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工業(yè)結(jié)晶論文精選(九篇)

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工業(yè)結(jié)晶論文

第1篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

【關(guān)鍵詞】施工企業(yè)財(cái)務(wù)管理;問(wèn)題;對(duì)策

隨著社會(huì)主義市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的進(jìn)一步發(fā)展完善,施工企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)日趨激烈,全行業(yè)已進(jìn)入微利時(shí)代,很多企業(yè)面臨著營(yíng)利能力和調(diào)控能力差、財(cái)務(wù)管理水平低、經(jīng)營(yíng)狀況不佳等諸多問(wèn)題。通過(guò)強(qiáng)化施工企業(yè)財(cái)務(wù)管理來(lái)堵塞漏洞、降低成本費(fèi)用,提升經(jīng)營(yíng)管理水平,已成為當(dāng)前施工企業(yè)亟待解決的重要課題之一。

一、目前我國(guó)施工企業(yè)財(cái)務(wù)管理存在的主要問(wèn)題

(一)財(cái)務(wù)管理觀(guān)念淡薄,對(duì)財(cái)務(wù)管理在企業(yè)管理中的核心地位認(rèn)識(shí)不足

許多施工企業(yè)比較重視施工任務(wù)的承攬、重視施工進(jìn)度的完成和工程質(zhì)量的提高,認(rèn)為抓好生產(chǎn)是關(guān)鍵,忽視了財(cái)務(wù)管理的重要性,認(rèn)為財(cái)務(wù)部門(mén)是事后算賬的“報(bào)賬先生”,經(jīng)濟(jì)效益是干出來(lái)的,不是算出來(lái)的。財(cái)務(wù)管理觀(guān)念淡薄,沒(méi)有認(rèn)識(shí)到財(cái)務(wù)管理具有很強(qiáng)的綜合性,貫穿于企業(yè)管理的各個(gè)方面,企業(yè)各項(xiàng)管理的優(yōu)劣成敗,最終都體現(xiàn)為不同的財(cái)務(wù)成果。

(二)財(cái)務(wù)管理體制不夠健全,財(cái)務(wù)監(jiān)督職能較弱

規(guī)范的財(cái)務(wù)行為必須要有相應(yīng)的財(cái)務(wù)管理規(guī)章制度約束才能形成,建立健全財(cái)務(wù)管理規(guī)章制度是提高財(cái)務(wù)管理水平最直接、有效的途徑。雖然大部分施工企業(yè)都有自己的財(cái)務(wù)管理辦法,但內(nèi)容過(guò)于單一,往往側(cè)重于成本費(fèi)用支出審批程序等會(huì)計(jì)基礎(chǔ)工作,其預(yù)算管理、收入管理、資產(chǎn)管理、財(cái)務(wù)分析等重要職能均不能充分體現(xiàn)。有的施工企業(yè)管理層權(quán)力過(guò)于集中,缺乏有效的監(jiān)督制約機(jī)制,使得財(cái)務(wù)的監(jiān)督職能弱化,給企業(yè)經(jīng)濟(jì)造成了一定損失。

(三)企業(yè)融資困難,周轉(zhuǎn)資金嚴(yán)重不足

從債權(quán)融資途徑來(lái)看,由于建設(shè)單位拖欠工程款,使得施工企業(yè)的債務(wù)不斷增大,資產(chǎn)負(fù)債率普遍偏高,各家銀行都不將施工企業(yè)作為信貸資金發(fā)放的重點(diǎn);從融資途徑來(lái)看,吸納股權(quán)投資受?chē)?guó)家法規(guī)、企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益等因素影響,外部股權(quán)融資很難成為施工企業(yè)融資的一個(gè)主要途徑。另外,當(dāng)前施工企業(yè)行業(yè)利潤(rùn)率偏低,稅后利潤(rùn)留存基本不能滿(mǎn)足企業(yè)對(duì)資金日益增長(zhǎng)的需求。施工企業(yè)既無(wú)法在市場(chǎng)上融資,又難得到銀行貸款,融資難成為施工企業(yè)的普遍現(xiàn)象。

(四)資金管理薄弱,缺乏統(tǒng)一管理

施工企業(yè)的特點(diǎn)是流動(dòng)頻繁,高度分散,造成企業(yè)資金分散,影響了資金的籌集、調(diào)配和使用效率。一方面,個(gè)別單位多頭開(kāi)戶(hù),資金閑置,沉淀嚴(yán)重;另一方面,一些單位卻為籌集急需的小額資金而為難。有的企業(yè)內(nèi)部單位經(jīng)營(yíng)狀況好的時(shí)候自行其是,總想擺脫公司總部的監(jiān)督、控制,當(dāng)經(jīng)營(yíng)狀況惡化時(shí),又回過(guò)頭來(lái)尋求公司總部資金的支持。企業(yè)資金缺乏統(tǒng)一管理,在有新工程的同時(shí)卻面臨著嚴(yán)重的資金短缺問(wèn)題。

(五)項(xiàng)目成本控制力不強(qiáng),企業(yè)效益難以保證

項(xiàng)目是施工企業(yè)效益的源頭,項(xiàng)目成本管理的好壞直接影響到企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的高低。近年來(lái),很多施工企業(yè)在規(guī)模擴(kuò)張的同時(shí),管理水平?jīng)]有提高,還停留在較低水平上。對(duì)成本控制措施的制定和實(shí)施過(guò)于簡(jiǎn)單化和表面化,普遍存在按照經(jīng)驗(yàn)成本降低率編制成本計(jì)劃和制定目標(biāo)成本的現(xiàn)象,而忽略了該工程的現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境、施工條件和工期的要求,導(dǎo)致成本核算、設(shè)計(jì)變更、工程索賠等方面存在極大的隱患,企業(yè)效益隱形流失嚴(yán)重。

二、現(xiàn)階段加強(qiáng)施工企業(yè)財(cái)務(wù)管理應(yīng)采取的主要措施

(一)發(fā)揮財(cái)務(wù)管理的核心作用,提高企業(yè)財(cái)務(wù)管理水平

財(cái)務(wù)管理是對(duì)企業(yè)資金運(yùn)動(dòng)全過(guò)程進(jìn)行決策、計(jì)劃和控制的管理活動(dòng)。財(cái)務(wù)管理貫穿于企業(yè)管理的全過(guò)程,既是企業(yè)管理的突破口,也是企業(yè)運(yùn)行的控制點(diǎn),作為企業(yè)管理的核心,其目標(biāo)與企業(yè)的總目標(biāo)相一致。這就要求企業(yè)各級(jí)領(lǐng)導(dǎo)層牢固樹(shù)立財(cái)務(wù)管理是企業(yè)管理的核心這一基本理念,并將這種理念貫穿于企業(yè)的各項(xiàng)日常工作中,以點(diǎn)帶面,建立完善的財(cái)務(wù)管理體系,并不斷創(chuàng)新,逐步提高企業(yè)的財(cái)務(wù)管理水平。

(二)建立健全財(cái)務(wù)管理制度,全面提升財(cái)務(wù)管理水平

作為企業(yè)管理重要組成部分的財(cái)務(wù)管理,一直是我國(guó)企業(yè)管理中的薄弱環(huán)節(jié),施工企業(yè)要在夾縫中求生存、求發(fā)展,必須要加強(qiáng)財(cái)務(wù)管理工作,要把財(cái)務(wù)管理滲透到企業(yè)法人治理結(jié)構(gòu)和組織管理的各個(gè)層次,覆蓋企業(yè)的所有部分,建立起事前、事中、事后全方位的財(cái)務(wù)監(jiān)控體系,既要不斷更新拓展財(cái)務(wù)管理理念,又要運(yùn)用信息技術(shù)、互聯(lián)網(wǎng)、電子商務(wù)等現(xiàn)代化手段,改造企業(yè)落后的業(yè)務(wù)流程和運(yùn)作模式,以成本、效率為核心,全面提升企業(yè)的財(cái)務(wù)管理水平,為企業(yè)參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)奠定良好的管理基礎(chǔ)。

(三)加強(qiáng)銀企合作,擴(kuò)大企業(yè)資金來(lái)源

施工企業(yè)要加強(qiáng)自身建設(shè),樹(shù)立良好的信譽(yù),加強(qiáng)與銀行的合作。按正常的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行機(jī)制來(lái)看,銀行是企業(yè)循環(huán)發(fā)展的血庫(kù),企業(yè)要降低資金成本,達(dá)到最佳的資金結(jié)構(gòu)以及獲得更高的收益,就必須合理調(diào)整自有資金和借入資金的比率,必須獲得銀行的資金支持。因此,樹(shù)立良好的信譽(yù)并與銀行建立長(zhǎng)期的合作關(guān)系對(duì)于企業(yè)來(lái)說(shuō)就顯得尤為重要。

(四)加強(qiáng)資金管理,提高資金使用效率

施工企業(yè)內(nèi)部各單位要根據(jù)施工計(jì)劃,本著量入為出的原則,合理地編制年度資金收支計(jì)劃和月度預(yù)算。按照多年來(lái)企業(yè)運(yùn)作情況看,施工企業(yè)成立資金結(jié)算中心,加強(qiáng)對(duì)資金的統(tǒng)一管理已成為共識(shí)。這樣一方面提高了企業(yè)內(nèi)部資金的利用效果,減少了資金閑置;另一方面有效地監(jiān)控了企業(yè)內(nèi)部各單位的經(jīng)營(yíng)運(yùn)作,尤其是資金運(yùn)作,確保了其經(jīng)營(yíng)行為的規(guī)范、安全和高效。同時(shí),要重視清欠工作,建立行之有效的措施,對(duì)歷史遺留的老賬、呆賬進(jìn)行清理,及時(shí)清理債權(quán)、債務(wù),避免新的呆壞賬的發(fā)生,保證資金安全和現(xiàn)金流通暢,提高資金使用效率。

(五)強(qiáng)化項(xiàng)目成本管理,提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益

第2篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

他們的擔(dān)心并非多余。國(guó)家工商總局公平交易局反壟斷處調(diào)查發(fā)現(xiàn),美國(guó)微軟占有中國(guó)電腦操作系統(tǒng)市場(chǎng)的95%,瑞典利樂(lè)公司占有中國(guó)軟包裝產(chǎn)品市場(chǎng)的95%,美國(guó)柯達(dá)占有中國(guó)感光材料行業(yè)至少50%的份額,法國(guó)米其林占有中國(guó)子午線(xiàn)輪胎市場(chǎng)的70%,芬蘭諾基亞、美國(guó)摩托羅拉等跨國(guó)公司占有中國(guó)手機(jī)市場(chǎng)的70%,美國(guó)思科占有中國(guó)網(wǎng)絡(luò)設(shè)備行業(yè)市場(chǎng)的60%。如果這種情況得不到改觀(guān)。實(shí)力雄厚的外資企業(yè),特別是跨國(guó)集團(tuán)極易壟斷行業(yè)市場(chǎng),從而損害國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)發(fā)展和消費(fèi)者利益。

筆者主要分析跨國(guó)公司投資進(jìn)入,對(duì)我國(guó)市場(chǎng)結(jié)構(gòu)的影響以及在市場(chǎng)結(jié)構(gòu)變遷過(guò)程中跨國(guó)公司的競(jìng)爭(zhēng)行為變化。

一、我國(guó)市場(chǎng)結(jié)構(gòu)的變遷

跨國(guó)公司進(jìn)入中國(guó)后,推動(dòng)了我國(guó)的市場(chǎng)結(jié)構(gòu)的改變。在外資進(jìn)人之前,中國(guó)市場(chǎng)是高度分散的競(jìng)爭(zhēng)性市場(chǎng)。企業(yè)數(shù)量眾多,規(guī)模小,行業(yè)集中度低。而在跨國(guó)公司進(jìn)人的初期,由于其具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),在其進(jìn)人的行業(yè)一度壟斷市場(chǎng),甚至獨(dú)占了市場(chǎng)。但隨著競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手的大量出現(xiàn),市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)也越來(lái)越激烈。少數(shù)幾家跨國(guó)公司壟斷市場(chǎng)的局面被逐步打破,市場(chǎng)成為相對(duì)分散的競(jìng)爭(zhēng)性市場(chǎng)。

1.從高度分散競(jìng)爭(zhēng)性市場(chǎng)到寡頭市場(chǎng)

(1)市場(chǎng)集中度的變化。到目前為止,我國(guó)吸引外國(guó)直接投資大致可以分為兩個(gè)階段。1979一1991年為第一階段,其后為第二階段。在第一階段,跨國(guó)公司投資以新建投資方式為主。由于我國(guó)的經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)完整、部門(mén)比較齊全,因此跨國(guó)公司進(jìn)人初期一般都會(huì)降低集中度。在第一階段進(jìn)人的FDI主要投向了紡織、成衣、玩具、加工工業(yè)、消費(fèi)類(lèi)電子工業(yè)等行業(yè)。由于這些行業(yè)在我國(guó)實(shí)際上是競(jìng)爭(zhēng)比較激烈的行業(yè),在跨國(guó)公司進(jìn)人之后,短期內(nèi)降低了市場(chǎng)集中度,促進(jìn)了競(jìng)爭(zhēng)。如上世紀(jì)80年代初,日本家電企業(yè)依靠提供技術(shù)、轉(zhuǎn)讓生產(chǎn)線(xiàn)與中國(guó)剛剛起步的家電企業(yè)合作,最早進(jìn)入中國(guó)家電市場(chǎng)。在20世紀(jì)80年代末,日本家電企業(yè)憑借產(chǎn)品的耐用、優(yōu)質(zhì)、精美等特性在中國(guó)市場(chǎng)形成良好口碑的機(jī)遇,紛紛在中國(guó)建立了自己的合資企業(yè)。這些企業(yè)的建立與為數(shù)眾多的中國(guó)家電企業(yè)展開(kāi)了激烈的競(jìng)爭(zhēng),使市場(chǎng)集中度已經(jīng)較低的家電行業(yè)進(jìn)萬(wàn)步降低了市場(chǎng)集中度再如,世界輪胎巨頭美國(guó)固特異公司和韓國(guó)錦湖集團(tuán)進(jìn)人我國(guó)輪胎市場(chǎng)時(shí)的生產(chǎn)規(guī)模平均只有500萬(wàn)條左右,而當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)輪胎行業(yè)已經(jīng)有了5000多萬(wàn)條的生產(chǎn)規(guī)模。他們的進(jìn)人只會(huì)降低我國(guó)輪胎市場(chǎng)的集中度,促進(jìn)竟?fàn)帯?/p>

但是,隨著跨國(guó)公司在中國(guó)站穩(wěn)了腳跟,在資金、規(guī)模、技術(shù)、管理等方面的優(yōu)勢(shì)逐漸顯示出來(lái)。其產(chǎn)品在市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中處于有利地位,市場(chǎng)占有率也節(jié)節(jié)攀升,其中不少已經(jīng)處于壟斷地位。大量中國(guó)本土企業(yè)在與跨國(guó)公司的競(jìng)爭(zhēng)中敗下陣來(lái),或轉(zhuǎn)行或破產(chǎn)或被兼并,市場(chǎng)集中度又發(fā)生了變化。在跨國(guó)公司進(jìn)人的一些行業(yè),市場(chǎng)已經(jīng)趨向獨(dú)占或寡頭市場(chǎng)。再以輪胎行業(yè)為例,2001年3月,國(guó)內(nèi)輪胎行業(yè)的龍頭老大、世界排名第18的上海輪胎橡膠集團(tuán)投靠法國(guó)米其林。從此輪胎這個(gè)長(zhǎng)期被視為戰(zhàn)略物資的行業(yè)主導(dǎo)權(quán)將轉(zhuǎn)移到外方手中。有專(zhuān)家預(yù)計(jì),在2008年以前,米其林、固特異、普利斯通三大輪胎行業(yè)跨國(guó)巨頭將占中國(guó)輪胎市場(chǎng)80%的份額。我國(guó)的半導(dǎo)體工業(yè)基本上被跨國(guó)公司控制。1998年上半年,8個(gè)“三資”企業(yè)的銷(xiāo)售額占了88%,其中日本的NEC就控制了中國(guó)50%以上的半導(dǎo)體市場(chǎng)。作為國(guó)家支柱產(chǎn)業(yè)之一的汽車(chē)行業(yè),跨國(guó)公司的滲透已經(jīng)無(wú)處不在,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上有競(jìng)爭(zhēng)力的企業(yè)幾乎都有跨國(guó)汽車(chē)巨頭的背景。大眾、通用、本田、雪佛萊等實(shí)際上已經(jīng)控制了中國(guó)汽車(chē)業(yè)的命脈。2000年前,僅大眾就占據(jù)了中國(guó)轎車(chē)行業(yè)60%的份額。而通用汽車(chē)在進(jìn)人的五年內(nèi),其市場(chǎng)份額就上升到了15%。在信息通信領(lǐng)域也存在類(lèi)似情況,摩托羅拉、微軟、英特爾、諾基亞、西門(mén)子、阿爾卡特、朗訊等跨國(guó)巨頭通過(guò)擴(kuò)大在中國(guó)的投資以及興建研發(fā)中心,既奪市場(chǎng)又搶人才,從而進(jìn)一步鞏固了它們?cè)谥袊?guó)市場(chǎng)上的主導(dǎo)地位??逻_(dá)、富士等跨國(guó)巨頭在感光材料行業(yè)的壟斷地位更是牢不可破。此外,零售、快餐、制藥、日化、石化等領(lǐng)域,歐美日跨國(guó)集團(tuán)近年來(lái)紛紛加大在中國(guó)的擴(kuò)張步伐,進(jìn)一步蠶食中國(guó)同行的領(lǐng)地。

(2)進(jìn)人壁壘的突破。進(jìn)人壁壘是反映市場(chǎng)結(jié)構(gòu)的主要特征之一。反映市場(chǎng)中現(xiàn)有廠(chǎng)商對(duì)潛在進(jìn)人者的阻擋能力。由于跨國(guó)公司擁有的規(guī)模經(jīng)濟(jì)和專(zhuān)用性資產(chǎn)構(gòu)成了很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),因此一些學(xué)者認(rèn)為,進(jìn)人壁壘對(duì)跨國(guó)公司的阻擋并不具有實(shí)質(zhì)性作用。他們認(rèn)為,跨國(guó)公司憑借競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),并通過(guò)競(jìng)爭(zhēng)策略和競(jìng)爭(zhēng)行為的安排,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)東道國(guó)進(jìn)人壁壘的突破。在我國(guó)市場(chǎng)上這種情況比較明顯。雖然我國(guó)在一些產(chǎn)業(yè)上已經(jīng)形成了較強(qiáng)的生產(chǎn)能力,如紡織、家電等。但大多數(shù)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)能力還比較弱,而且單個(gè)企業(yè)的規(guī)模相對(duì)較小,技術(shù)水平比較落后,差別化優(yōu)勢(shì)不突出,跨國(guó)公司對(duì)中國(guó)市場(chǎng)上經(jīng)濟(jì)性進(jìn)入壁壘的突破沒(méi)有遇到太多的障礙。

跨國(guó)公司憑借規(guī)模優(yōu)勢(shì)。占據(jù)了有利的市場(chǎng)地位。我國(guó)鋼材生產(chǎn)總產(chǎn)量世界第一,超過(guò)日本和美國(guó),是韓國(guó)的三倍,法國(guó)的五倍。1998年,日本新日鐵、韓國(guó)浦項(xiàng)兩家鋼鐵公司的銷(xiāo)售收人分別是216億、97億美元,而我國(guó)的首鋼和寶鋼兩大鋼鐵公司的銷(xiāo)售總額之和僅為53億美元。我國(guó)發(fā)電設(shè)備的產(chǎn)量居世界第五位,是世界上少數(shù)能制造大型發(fā)電機(jī)組的國(guó)家之一。能夠生產(chǎn)60萬(wàn)千瓦機(jī)組的哈爾濱動(dòng)力集團(tuán)是最大的國(guó)內(nèi)動(dòng)力集團(tuán),1995年產(chǎn)值30億元人民幣,而美國(guó)通用動(dòng)力1994年的營(yíng)業(yè)額為647億美元。有數(shù)據(jù)顯示,2002年,三資企業(yè)的平均產(chǎn)值規(guī)模是國(guó)內(nèi)同行業(yè)企業(yè)平均水平的1.64倍,平均資產(chǎn)規(guī)模是全國(guó)平均水平的1.38倍。其中,食品加工、食品制造、飲料、金屬制品、普通機(jī)械、專(zhuān)用設(shè)備、運(yùn)輸設(shè)備等行業(yè),三資企業(yè)的產(chǎn)值和資產(chǎn)規(guī)模與全國(guó)同行業(yè)平均水平的差距更大。規(guī)模上的明顯優(yōu)勢(shì)決定了外商投資企業(yè)與內(nèi)資企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)時(shí),可以在較短時(shí)間內(nèi)克服行業(yè)的規(guī)模壁壘,獲得有利的市場(chǎng)地位。

跨國(guó)公司通過(guò)大量的廣告投入和促銷(xiāo)活動(dòng),逐步克服中國(guó)市場(chǎng)上的差異化壁壘。在跨國(guó)公司進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)前,我國(guó)工業(yè)制成品尤其是日用消費(fèi)品雖然已經(jīng)擁有了一些名牌產(chǎn)品。但大多數(shù)企業(yè)的商標(biāo)保護(hù)和品牌競(jìng)爭(zhēng)意識(shí)并不強(qiáng),品牌運(yùn)作手段陳舊,不少企業(yè)甚至在合資時(shí)將原有品牌和商標(biāo)低價(jià)甚至無(wú)償出讓給外方。湖北的“活力28"洗衣粉)、北京的“熊貓”(洗衣粉)、上海的“美加凈”(牙膏)、廣州的“浪奇”(洗衣粉)等日化品牌原本有著很高的市場(chǎng)認(rèn)知度,但與跨國(guó)公司合資后,在外方擁有控制權(quán)的情況下,外方按照跨國(guó)公司的發(fā)展需要部署在華品牌戰(zhàn)略,將產(chǎn)品定位在高檔,即使保留本土品牌,也將其價(jià)格提高,導(dǎo)致本土品牌原有的消費(fèi)人群流失。這種“品牌謀殺”色彩的戰(zhàn)略令本土品牌迅速在市場(chǎng)上銷(xiāo)聲匿跡。相反,跨國(guó)公司則極其重視品牌效應(yīng),不僅在合資企業(yè)安排自己品牌產(chǎn)品的生產(chǎn)和宣傳,而且還積極嘗試品牌當(dāng)?shù)鼗殱嵐緝H在洗發(fā)水方面就有海飛絲、飄柔、潘婷、沙宣等品牌。2004中央電視臺(tái)廣告招標(biāo)會(huì)上,寶潔公司競(jìng)標(biāo)黃金段位,一出手就是176億元,成為日化行業(yè)中的央視廣告“標(biāo)王”!

跨國(guó)公司投資企業(yè)的技術(shù)優(yōu)勢(shì)明顯,我國(guó)國(guó)內(nèi)行業(yè)的技術(shù)壁壘在其技術(shù)優(yōu)勢(shì)面前沒(méi)有絲毫阻擋作用。有關(guān)調(diào)查顯示,跨國(guó)公司投資企業(yè)的技術(shù)水平明顯高出國(guó)內(nèi)同類(lèi)企業(yè),與母公司相比,使用先進(jìn)技術(shù)的跨國(guó)公司投資企業(yè)占被調(diào)查企業(yè)的比例達(dá)到了42%,使用比較先進(jìn)技術(shù)的占45%。與國(guó)內(nèi)企業(yè)相比,使用填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白技術(shù)的跨國(guó)公司投資企業(yè)占被調(diào)查企業(yè)的比例達(dá)到了65%,使用先進(jìn)技術(shù)的占35%。

在跨國(guó)公司憑借其自身競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),實(shí)現(xiàn)了對(duì)經(jīng)濟(jì)性進(jìn)人壁壘突破的同時(shí),我國(guó)對(duì)外資市場(chǎng)準(zhǔn)人等政策性壁壘也出現(xiàn)了逐步弱化的趨勢(shì)。加人WTO后,中國(guó)對(duì)外開(kāi)放進(jìn)人了新的階段,除了個(gè)別涉及國(guó)家安全的戰(zhàn)略產(chǎn)業(yè)之外,其他市場(chǎng)逐步向外資開(kāi)放。而且,國(guó)家在外商投資方式、股權(quán)比例和出口比例等方面的限制也越來(lái)越少。加上中央和各地方政府對(duì)外商投資企業(yè)實(shí)行了各種優(yōu)惠政策,進(jìn)一步強(qiáng)化了跨國(guó)公司競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。因此,跨國(guó)公司進(jìn)人中國(guó)市場(chǎng)的非經(jīng)濟(jì)壁壘也很容易就被突破了。

(3)對(duì)規(guī)模經(jīng)濟(jì)的影響。在對(duì)外開(kāi)放的環(huán)境中,跨國(guó)公司來(lái)華技資參與國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng),由于其資本實(shí)力雄厚而中國(guó)的市場(chǎng)規(guī)模巨大,因此在中國(guó)的投資規(guī)模巨大,一般來(lái)說(shuō)都達(dá)到了最小有效規(guī)模。中國(guó)的國(guó)內(nèi)企業(yè)與跨國(guó)公司相比,在規(guī)模上、跨行業(yè)、跨地區(qū)和跨國(guó)經(jīng)營(yíng)的產(chǎn)業(yè)范圍上,很難與跨國(guó)公司相抗衡,跨國(guó)公司具有明顯的規(guī)模經(jīng)濟(jì)所帶來(lái)的各種優(yōu)勢(shì)。目前我國(guó)在鋼鐵、煤炭準(zhǔn)工、建材、彩電、紡織品及很多日用品等主要產(chǎn)業(yè)都已經(jīng)名列世界前茅,但不相匹配的是我國(guó)單個(gè)企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模太小,綜合優(yōu)勢(shì)不強(qiáng),其規(guī)模經(jīng)濟(jì)、范圍經(jīng)濟(jì)的作用沒(méi)有得到充分的運(yùn)用,在與跨國(guó)公司的競(jìng)爭(zhēng)中,必然會(huì)因?yàn)榱α勘∪醵佑谙嘛L(fēng)。我國(guó)最大的軟件集團(tuán)沈陽(yáng)東軟公司2002年的銷(xiāo)售總額為20.7億元,僅相當(dāng)于Microsoft公司2002會(huì)計(jì)年度銷(xiāo)售額280.053億美元的1.02%。在跨國(guó)公司不斷沖擊下,國(guó)內(nèi)企業(yè)以及政府部門(mén)探刻地認(rèn)識(shí)到了面對(duì)世界巨無(wú)霸所帶來(lái)的殘酷市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng),只有打造自己的“航空母艦”才能與跨國(guó)公司相抗衡??绲貐^(qū)、跨行業(yè)的收購(gòu)兼并以及由政府行為主導(dǎo)的國(guó)有企業(yè)重組都實(shí)現(xiàn)了快速的規(guī)模擴(kuò)張。如三大石油公司和三大航空公司的組建迅速地提高了企業(yè)規(guī)模,增強(qiáng)了企業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力。

2.從寡頭市場(chǎng)到相對(duì)分散的競(jìng)爭(zhēng)性市場(chǎng)

(1)競(jìng)爭(zhēng)主體的變化與市場(chǎng)集中度的降低。上世紀(jì)90年代后期,出于對(duì)中國(guó)經(jīng)濟(jì)持續(xù)增長(zhǎng)和良好贏利前景的預(yù)期以及市場(chǎng)準(zhǔn)人的逐步放松,大量跨國(guó)公司紛紛搶灘中國(guó)??鐕?guó)公司對(duì)華投資規(guī)模的不斷擴(kuò)大,跨國(guó)公司已經(jīng)成為中國(guó)市場(chǎng)重要的參與者。隨著大量跨國(guó)公司的進(jìn)人和國(guó)內(nèi)本土企業(yè)的發(fā)展,行業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)程度不斷增強(qiáng),并引起了市場(chǎng)結(jié)構(gòu)的又一次大轉(zhuǎn)變。先以轎車(chē)行業(yè)為例。隨著通用、豐田、本田、馬自達(dá)等汽車(chē)大跨國(guó)公司對(duì)華投資的擴(kuò)大和國(guó)內(nèi)一汽、二汽的加大對(duì)國(guó)有品牌汽車(chē)的支持以及華晨、吉利等民營(yíng)汽車(chē)企業(yè)的興起,中國(guó)轎車(chē)市場(chǎng)結(jié)構(gòu)發(fā)生了重大變化。以前大眾一支獨(dú)秀的格局被打破了。2002年轎車(chē)市場(chǎng)CR1為25.6%,比2001年下降了7.1個(gè)百分點(diǎn),CR3為53.4%,下降了6.6個(gè)百分點(diǎn),CR4為61.8%,下降了5.9個(gè)百分點(diǎn)。手機(jī)市場(chǎng)也是如此。上世紀(jì)90年代后期,摩托羅拉公司首先在天津投資2.8億美元,建立獨(dú)資的移動(dòng)通信企業(yè),幾乎壟斷了中國(guó)的手機(jī)市場(chǎng),隨后諾基亞、愛(ài)立信、松下、索尼、阿爾卡特、西門(mén)子等跨國(guó)公司的進(jìn)人開(kāi)始擠占摩托羅拉的市場(chǎng)。就在國(guó)內(nèi)手機(jī)市場(chǎng)幾乎被外資壟斷的時(shí)候,國(guó)內(nèi)手機(jī)制造商開(kāi)始發(fā)力,波導(dǎo)、TCL,廈新等手機(jī)品牌的市場(chǎng)占有率迅速上升。競(jìng)爭(zhēng)加劇使得中國(guó)移動(dòng)電話(huà)市場(chǎng)品牌集中度開(kāi)始下降。從賽迪顧問(wèn)的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)上看,2003上半年,中國(guó)移動(dòng)電話(huà)市場(chǎng)前三名銷(xiāo)量份額為45.1%,比2002年市場(chǎng)前三名銷(xiāo)量份額下降6.9%}廈新、康佳、東信和科健等國(guó)內(nèi)廠(chǎng)商也進(jìn)人銷(xiāo)量前十名,再加上進(jìn)入銷(xiāo)量前五名的波導(dǎo)和TCL,國(guó)產(chǎn)手機(jī)品牌已經(jīng)在中國(guó)手機(jī)市場(chǎng)上擁有了較大份額。隨著跨國(guó)公司在全球范圍內(nèi)的其他競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手的大規(guī)模進(jìn)人和中國(guó)國(guó)內(nèi)本土競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手力量的壯大,不僅單一或極少數(shù)跨國(guó)公司壟斷中國(guó)市場(chǎng)的情況已經(jīng)成為過(guò)去,就使整體跨國(guó)公司想壟斷中國(guó)市場(chǎng)也難以實(shí)現(xiàn)。

在中國(guó)加人WTO后,電信、金融、能源、旅游、煤氣和公用事業(yè)等行業(yè)逐步提高對(duì)外開(kāi)放的程度,外資進(jìn)人的門(mén)檻越來(lái)越低??鐕?guó)公司在這些行業(yè)的投資增長(zhǎng)較快??鐕?guó)公司進(jìn)人后勢(shì)必削弱了這些行業(yè)中內(nèi)資企業(yè)的壟斷地位,促進(jìn)了行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)主體的多元化,增強(qiáng)了這些領(lǐng)域的競(jìng)爭(zhēng)程度。

(2)重構(gòu)進(jìn)人壁壘。跨國(guó)公司在東道國(guó)的直接投資金額較大,一般在短時(shí)期內(nèi)是不容易收回的。因此跨國(guó)公司一般在東道國(guó)市場(chǎng)會(huì)有較長(zhǎng)期的戰(zhàn)略目標(biāo)。為了阻止其他競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手(不管是來(lái)自東道國(guó)還是第三國(guó))的進(jìn)人和確保自己在東道國(guó)市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)地位,跨國(guó)公司需要對(duì)其進(jìn)入的市場(chǎng)重筑進(jìn)人壁壘。首先,跨國(guó)公司重構(gòu)規(guī)模壁壘。由于大跨國(guó)公司紛紛來(lái)華投資以及國(guó)內(nèi)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力日劇,跨國(guó)公司紛紛加大在華投資,通過(guò)收購(gòu)、兼并、合資等方式迅速擴(kuò)大規(guī)模,在較短時(shí)間內(nèi)形成了內(nèi)資企業(yè)很難達(dá)到的規(guī)模水平。其次,構(gòu)筑技術(shù)壁壘??鐕?guó)公司為保持技術(shù)上的領(lǐng)先地位,積極開(kāi)展研發(fā)活動(dòng)。20世紀(jì)90年代末,跨國(guó)公司掀起了在我國(guó)進(jìn)行R&D投資的。微軟、摩托羅拉、寶潔、聯(lián)合利華、杜邦、英特爾、諾基亞、松下等世界500強(qiáng)跨國(guó)公司相繼在華成立了研發(fā)中心或宣布了大型的R&D投資計(jì)劃。再次,構(gòu)建差別化壁壘。日化用品、家電、移動(dòng)通訊、食品、快餐等行業(yè)的跨國(guó)公司進(jìn)入中國(guó)后,在廣告促銷(xiāo)方面投人了巨額費(fèi)用。如前所的跨國(guó)公司并沒(méi)有太大壓力,而對(duì)其中國(guó)同行來(lái)說(shuō)實(shí)際是構(gòu)筑了相當(dāng)大的壁壘。

二、跨國(guó)公司競(jìng)爭(zhēng)行為的變化

1.從價(jià)格壟斷到價(jià)格下調(diào)

在獨(dú)占或寡占市場(chǎng)下.市場(chǎng)上鮮有競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手,跨國(guó)公司往往將價(jià)格定位于高端,價(jià)格壟斷是跨國(guó)公司獲取壟斷利潤(rùn)的慣用手法。如背投彩電市場(chǎng)就是一個(gè)很好的例子。在2001年前長(zhǎng)虹還沒(méi)有開(kāi)發(fā)出第三代背投彩電的時(shí)候,東芝、索尼等外資品牌占據(jù)了背投市場(chǎng)兒乎百分百的份額,價(jià)格也是高高在上,2001年背投的價(jià)格在1.8萬(wàn)元以上。

隨著中國(guó)市場(chǎng)結(jié)構(gòu)的變化帶來(lái)的競(jìng)爭(zhēng)加劇,多數(shù)跨國(guó)公司在華長(zhǎng)期堅(jiān)持的高價(jià)位產(chǎn)品價(jià)格戰(zhàn)略也隨之變化。先以汽車(chē)為例,大眾汽車(chē)的“普?!痹诟豢?、夏利等車(chē)型的“威脅”下價(jià)格持續(xù)下降。從1998年到2001年三年時(shí)間價(jià)格下降了近40%。手機(jī)市場(chǎng)也是如此。1999年以前,摩托羅拉、愛(ài)立信等少數(shù)手機(jī)品牌壟斷了中國(guó)市場(chǎng),手機(jī)價(jià)格奇高.是少數(shù)人才能消費(fèi)的高端產(chǎn)品。而1999年放開(kāi)手機(jī)牌照以后,進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)的手機(jī)生產(chǎn)商不僅有來(lái)自國(guó)外的更多的跨國(guó)產(chǎn)商,還有波導(dǎo)、TCL,廈新、康佳、科健等為數(shù)眾多的國(guó)內(nèi)新進(jìn)人者,手機(jī)價(jià)格也持續(xù)降價(jià),不再是“高高在上”的少數(shù)人的消費(fèi)品:日化品市場(chǎng)也存在同樣的現(xiàn)象。1998年寶潔碧浪超效洗衣粉(第2代)400克裝市場(chǎng)全年均價(jià)7.99元,1999年碧浪超效(第2代)400裝全年均價(jià)6.14元,到2000年底,碧浪超效(第2代)400克裝市場(chǎng)價(jià)已經(jīng)低到5.16元,三年時(shí)間,產(chǎn)品價(jià)格下降了35%,而同期國(guó)內(nèi)大致相同質(zhì)量的洗衣粉價(jià)格僅下降了不到8%。

2.從技米鎖定到加快技末轉(zhuǎn)移

第3篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

【關(guān)鍵詞】CCCW;裂縫;剛性防水

水泥混凝土目前仍然是世界上使用最多和最廣泛的建筑材料。由于水泥混凝土本身的服役和老化規(guī)律,未來(lái)幾十年我國(guó)的建筑行業(yè)將面臨保護(hù)、加固和維修工程設(shè)施的巨大的壓力。而目前迫在眉睫的是我國(guó)20世紀(jì)80年代以前修建的工業(yè)與民用建筑中有很大一部分正處在加固和維修時(shí)期,而現(xiàn)在在建的一些民用及水工建筑物在施工和使用過(guò)程中也經(jīng)常遇到水泥混凝土的質(zhì)量問(wèn)題(如圖1-1、1-2),如蜂窩麻面、空洞、大面積損壞等。而如何對(duì)這些受損結(jié)構(gòu)進(jìn)行可靠性鑒定并采取合理的措施加固、修復(fù), 使結(jié)構(gòu)能夠重新達(dá)到設(shè)計(jì)使用年限或者更長(zhǎng)的服役壽命, 是當(dāng)今建筑行業(yè)面臨的嚴(yán)肅問(wèn)題。水泥基滲透結(jié)晶型防水材料可以在一定程度上緩解由于結(jié)構(gòu)產(chǎn)生微裂紋而帶來(lái)的滲漏現(xiàn)象,并且本身具有一定的自修復(fù)能力,可以更好的彌補(bǔ)裂縫,它是一種新型的剛性防水材料[1-3]。該材料以水為載體,在水的引導(dǎo)下活性物質(zhì)滲透到混凝土內(nèi)部,形成不溶于水的結(jié)晶體,阻塞毛細(xì)孔道并堵塞來(lái)自個(gè)方向的水流和其他侵蝕性液體,可以達(dá)到長(zhǎng)久性防水的目的,它所產(chǎn)生的物理化學(xué)反應(yīng)最初在基層,隨時(shí)間推移在混凝土內(nèi)部滲透形成結(jié)晶體結(jié)構(gòu)不損壞,性能穩(wěn)定不分解。

在1942年德國(guó)化學(xué)家勞倫茲·杰遜發(fā)明了水泥基滲透結(jié)晶型防水材料(Cementitious Capillary Crystalline Waterproofing Materials,簡(jiǎn)稱(chēng)CCCW)。60年代在歐洲、北美、日本得到了進(jìn)一步地發(fā)展。我國(guó)80年代起引進(jìn)CCCW防水材料,開(kāi)始應(yīng)用于上海地鐵工程。90年代中期開(kāi)始國(guó)內(nèi)生產(chǎn),但關(guān)鍵的活性化學(xué)物質(zhì)仍需進(jìn)口。而活性化學(xué)物質(zhì)是水泥基滲透結(jié)晶型防水材料的核心成分,也是各生產(chǎn)廠(chǎng)家進(jìn)行保密的部分。CCCW是以普通波特蘭水泥(或普通硅酸鹽水泥)為載體,精選的石英砂或特殊處理過(guò)的硅砂(SiO2)為骨架,加入特殊的活性化學(xué)物質(zhì)混合后得到的一種新型剛性防水材料,以粉狀形式供應(yīng)給用戶(hù)。水泥基滲透結(jié)晶型防水材料可以分為兩類(lèi):一類(lèi)是水泥基滲透結(jié)晶型防水涂料;另一類(lèi)是水泥基滲透結(jié)晶型防水劑。兩者的使用方式雖然不同,但防水機(jī)理是一樣的。但由于試驗(yàn)方法不一致,地域性局限大,極大地影響這種新型防水材料在全國(guó)范圍內(nèi)的推廣。鑒于此類(lèi)材料防水性能的優(yōu)異性,國(guó)家制定了統(tǒng)一的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)—《水泥基滲透結(jié)晶型防水材料》(GB18445-2001)。這對(duì)企業(yè)組織生產(chǎn),提高產(chǎn)品質(zhì)量,從而保證防水工程質(zhì)量,促進(jìn)這種新產(chǎn)品在全國(guó)更大范圍的推廣使用是十分必要并具有重大意義的。

CCCW材料是無(wú)機(jī)防水材料,形成結(jié)晶體后不易老化,晶體多年后遇水仍能激活水泥,產(chǎn)生新的晶體繼續(xù)密實(shí),因此具有獨(dú)特的自修復(fù)能力。CCCW材料對(duì)混凝土還具有補(bǔ)強(qiáng)作用,加入該材料的混凝土結(jié)構(gòu),由于不是晶體結(jié)構(gòu)的重新激活而是未水化的水泥被激活,所以增加了晶體的密實(shí)度,使混凝土強(qiáng)度提高了20%左右。另外,由于CCCW材料抗?jié)B性能與自愈性能好、粘結(jié)力強(qiáng)、防腐蝕,以及環(huán)保、無(wú)毒無(wú)害、易于施工等特點(diǎn),已被廣泛應(yīng)用于地下工程、橋梁路面、飲用水、蓄水池、污水處理等結(jié)構(gòu)防水中,防水效果顯著,并獲得工程界的好評(píng)。

滲透結(jié)晶防水材料具有無(wú)可比擬的二次抗?jié)B性以及與水泥混凝土良好的相容性。在混凝土中摻入一定量的該材料能夠有效封住結(jié)構(gòu)基面微小開(kāi)裂帶來(lái)的滲漏,對(duì)混凝土能夠起到補(bǔ)強(qiáng)作用?;炷两Y(jié)構(gòu)的開(kāi)裂是個(gè)世界性的問(wèn)題,許多發(fā)達(dá)國(guó)家雖然解決了結(jié)構(gòu)前期毛細(xì)孔滲水問(wèn)題,但終究解決不了結(jié)構(gòu)開(kāi)裂帶來(lái)的滲漏。此防水材料雖不能根治混凝土結(jié)構(gòu)的開(kāi)裂,但最起碼能有延緩結(jié)構(gòu)開(kāi)裂的作用。滲透結(jié)晶對(duì)混凝土到底有多大作用,在防水界尚有爭(zhēng)論,但是CCCW材料確實(shí)能夠產(chǎn)生大量結(jié)晶體,只是針對(duì)滲透深度的問(wèn)題說(shuō)法不一。根據(jù)相關(guān)研究與分析,只要水通過(guò)基體表面對(duì)結(jié)構(gòu)的侵有多深,那么認(rèn)為滲透就有多深??傊?,CCCW材料既適合防水,也適合堵漏,它的推廣應(yīng)用使防堵結(jié)合,特別有利于地下混凝土工程的抗?jié)B防漏,其防水性能雖不至于神乎其神,但卻優(yōu)于普通防水材料,已是一個(gè)不爭(zhēng)的事實(shí),它的應(yīng)用范圍也將愈來(lái)愈廣泛?!科]

【參考文獻(xiàn)】

[1]Wang guiming,Yu jianying.Self healing action of permeable crystalline coating on pores and cracks in cement based materials[J].Journal of Wuhan University of Technology,2005,20(1):89-97.

第4篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

關(guān)鍵詞:納米復(fù)合粉體,水熱法,催化劑,溫度,碳納米管

 

1引言

水熱法是指在密封的壓力容器中,以水或其他液體作為介質(zhì)(也可以是固相成分之一),在高溫高壓等條件下制備無(wú)機(jī)化合物晶體或粉體的一種化學(xué)合成方法[1]。水熱法提供一個(gè)在常壓條件下無(wú)法得到的特殊的物理學(xué)化學(xué)環(huán)境,使前驅(qū)物在反應(yīng)系統(tǒng)中得到充分的溶解→形成原子或分子生長(zhǎng)基元→成核結(jié)晶。,溫度。。水熱法制備出的納米晶,晶粒發(fā)育完整、粒度分布均勻、顆粒之間少團(tuán)聚,可以得到理想的化學(xué)計(jì)量組成材料,顆粒度可以控制,生產(chǎn)成本低。因此水熱法非常適用于納米催化劑的制備,有望成為工業(yè)化生產(chǎn)納米材料的前期工藝。水熱法適合生長(zhǎng)熔點(diǎn)較高,具有包晶反應(yīng)或非同成分熔化,而在常溫下又不溶于各種溶劑或溶解后即分解且不能再結(jié)晶的晶體材料。采用水熱合成技術(shù)已經(jīng)制備出上百種晶體,和其他的合成方法相比,水熱法合成的晶體具有純度高、缺陷少、熱應(yīng)力小、質(zhì)量好等特點(diǎn)。水熱法制備的粉體具有晶體發(fā)育完整、粒徑小且分布均勻的性能,可使用便宜的原料。用于制備陶瓷材料時(shí),可省去高溫煅燒和球磨。近年來(lái)隨著科學(xué)技術(shù)發(fā)展對(duì)材料品質(zhì)和性能的要求越來(lái)越高,水熱合成技術(shù)得到廣泛采用,水熱合成技術(shù)已成功地應(yīng)用于工業(yè)化人工水晶的合成[8,9]、陶瓷粉體材料的制備[2-6]和人工寶石的合成[7]等。晶體生長(zhǎng)是一種相變過(guò)程,實(shí)質(zhì)是生長(zhǎng)基元從周?chē)h(huán)境中不斷地通過(guò)界面而進(jìn)入晶格的過(guò)程。而水熱條件下的晶體生長(zhǎng)是在密閉很好的高溫高壓水溶液中進(jìn)行的,因此反應(yīng)溫度、反應(yīng)溶液(或溶劑)填充度、濃度和PH值、雜質(zhì)對(duì)前驅(qū)物的溶解度和再結(jié)晶過(guò)程都有較大影響,決定了生成晶體的結(jié)構(gòu)、形貌和生長(zhǎng)速度。本文采用水熱法重結(jié)晶制備SiO2負(fù)載型納米復(fù)合粉體催化劑,是對(duì)納米材料可推廣應(yīng)用的制備方法一個(gè)新的探索。

2催化劑的水熱法制備

(1)將Ni(NO3)2·6H2O晶體配制成水溶液(1mol/L)

(2)將正硅酸乙脂和Ni(NO3)2·6H2O按一定的摩爾比進(jìn)行混合。

(3)用電動(dòng)攪拌器攪拌,直至出現(xiàn)凝膠狀, 用PH計(jì)測(cè)出該懸濁溶的PH值,。

(4)堿式滴定管加入20%的氨水,進(jìn)行滴定,滴至設(shè)定的終點(diǎn)PH值。

(5)用水浴鍋,在80℃條件下攪拌加熱到原PH值。

(6)靜置陳化12小時(shí)以上。

(7)用減壓過(guò)濾器過(guò)濾清洗前驅(qū)物,用去離子水洗滌除去NH4+,NO3- 等雜質(zhì)。

(8)將凝膠加入高壓釜,按80%填充度加入水作為介質(zhì),密閉后以80℃/h速率升溫至設(shè)定的水熱法反應(yīng)溫度,保持4小時(shí)。溫度值分別設(shè)為160℃,180℃,200℃,220℃,240℃。

(9)放出氣體,在80℃條件下待產(chǎn)品在高壓釜里干燥后取出,得粉體產(chǎn)物。

實(shí)驗(yàn)中發(fā)生的反應(yīng)為:

3催化劑的測(cè)試分析

(1) XRD測(cè)試分析

實(shí)驗(yàn)制備所得產(chǎn)物的XRD譜圖,顯示了隨著水熱溫度增加,在高壓釜里重結(jié)晶析出的催化劑呈現(xiàn)了三種物相Ni(OH)2,NiO2,NiO。由于這種負(fù)載型的復(fù)合催化劑中的載體為無(wú)定型的SiO2,因而衍射譜圖中并沒(méi)有明顯SiO2峰值。研究表明水熱密閉的環(huán)境中,在一定的填充度的情況下,水熱溫度的升高,原來(lái)難以溶解的氫氧化鎳晶體在水熱溶液中的溶解度慢慢增大。溫度的繼續(xù)增加使得溶解到水溶液中的氫氧化鎳越來(lái)越多,并且此時(shí)高壓釜體系中水溶液的逐漸氣化,水溶液越來(lái)越少而高壓釜內(nèi)壓力隨著逐漸增加,水中氫氧化鎳的濃度越來(lái)越大。當(dāng)高壓釜內(nèi)氫氧化鎳的濃度大于最低的飽和濃度時(shí),溶液中的氫氧化鎳分子開(kāi)始形成晶核,形成的晶核被高壓釜內(nèi)由磁力引導(dǎo)的攪拌漿攪拌均勻分散于溶液中。隨著溫度的繼續(xù)升高,水溶液的繼續(xù)氣化,壓力的繼續(xù)增大,晶核的形成,使得未溶解的凝膠不斷溶入溶液中。在高溫下,幾個(gè)納米級(jí)粒度的氫氧化鎳分子聚集以降低其高比表面能形成晶核。但在210℃以上,氫氧化鎳分子中羥基鍵不穩(wěn)定而斷裂,由于此溫度下氫氧化鎳的濃度不足,在脫去羥基形成晶體過(guò)程中晶體里Ni2+不足數(shù),當(dāng)晶體某部分缺少一個(gè)Ni2+,相應(yīng)的有一個(gè)Ni2+兩個(gè)氧共用兩對(duì)電子,形成NiO2分子,即有一個(gè)Ni2+被氧化成Ni4+。,溫度。。溫度的繼續(xù)升高,同一時(shí)間里水分子的氣化更完全,氫氧化鎳濃度的增加,在形成晶核時(shí),羥基更不穩(wěn)定,且有足夠的Ni2+供配對(duì),形成NiO分子越來(lái)越多,溫度達(dá)到一定值則全部轉(zhuǎn)化為NiO晶體。

(2) TEM測(cè)試分析

試驗(yàn)設(shè)定水熱溫度為160℃,180℃,200℃,220℃,240℃進(jìn)行重結(jié)晶。由于高壓釜內(nèi)重結(jié)晶與控制釜內(nèi)反應(yīng)溶液的過(guò)飽和濃度有關(guān),生長(zhǎng)母液的過(guò)飽和度越大,成核速度越大,當(dāng)成核速度大于生長(zhǎng)速度時(shí)得到的晶粒越小。隨著溫度升高,結(jié)晶析出反應(yīng)經(jīng)歷的時(shí)間加長(zhǎng),晶粒發(fā)育會(huì)較為完整,而且在不同的水熱溫度下會(huì)有不同產(chǎn)物。當(dāng)水熱反應(yīng)溫度為160℃時(shí),由于溫度較低,結(jié)晶析出的產(chǎn)物為含有氫氧根的Ni(OH)2復(fù)合粉體,顏色為淡綠色;提高反應(yīng)溫度,達(dá)220℃或以上時(shí),產(chǎn)物中部分去水,結(jié)晶生成物中部分Ni(OH)2相部分NiO相,顏色為淡綠色和灰褐色;反應(yīng)溫度高達(dá)240℃時(shí),產(chǎn)物完全脫水產(chǎn)物則為方形NiO灰褐色粉末。,溫度。。下圖顯示的是水熱溫度在160℃,200℃,240℃時(shí)重結(jié)晶得到的復(fù)合粉體催化劑TEM照片。

4. 制備碳納米管

分別用以上水熱溫度在160℃,200℃,240℃時(shí)重結(jié)晶得到的納米復(fù)合粉體作為催化劑,在自行設(shè)計(jì)的CVD法制備碳納米管設(shè)備中生長(zhǎng)出的碳納米管粗產(chǎn)物掃描電鏡照片如下。,溫度。。

水熱溫度在較低的160℃時(shí)制成的碳納米管粗產(chǎn)物中雜質(zhì)多而碳管少,且管徑不均勻。升高水熱溫度到適合的溫度200℃,所得的碳納米管粗產(chǎn)物雜質(zhì)較少,管徑均勻,約16-20nm,產(chǎn)率增加。,溫度。。當(dāng)水熱溫度達(dá)到240℃時(shí),粗產(chǎn)物雜質(zhì)又開(kāi)始增多,產(chǎn)率下降。,溫度。。

5 結(jié)論

用水熱法制備納米復(fù)合粉體催化劑,不同的水熱溫度得到不同性能的催化劑。當(dāng)水熱反應(yīng)溫度為160℃時(shí),產(chǎn)物為Ni(OH)2,提高反應(yīng)溫度,達(dá)220℃時(shí),產(chǎn)物為Ni(OH)2和NiO混合相,反應(yīng)溫度高達(dá)240℃時(shí),產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為方形NiO晶相;水熱溫度較低時(shí)制成的碳納米管粗產(chǎn)物中雜質(zhì)多而碳管少,且管徑不均勻。水熱溫度適中時(shí)200℃,所得的碳納米管粗物雜質(zhì)較少,管徑均勻,約16-20nm,產(chǎn)率較高。當(dāng)水熱溫度過(guò)高時(shí),粗產(chǎn)物雜質(zhì)增加,產(chǎn)率下降。

參考文獻(xiàn):

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第5篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

論文關(guān)鍵詞:無(wú)機(jī)水性 滲透結(jié)晶 混凝土防水防護(hù) 耐高溫

論文摘要:本項(xiàng)目研究開(kāi)發(fā)一種噴涂后可有效改善和提高混凝土性能、對(duì)混凝土具有高滲透和持久保護(hù)功能且耐高溫灼燙的無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型高效防水防護(hù)劑,闡述它的特點(diǎn)及性能。

1 引 言

我國(guó)的建筑物、構(gòu)筑物主要采用硅酸鹽系水泥混凝土澆筑,因硅酸鹽水泥的主要熟料礦物——硅酸三鈣和硅酸二鈣的水化反應(yīng)產(chǎn)生氫氧化鈣Ca(OH)2,因此,混凝土中存在較大量的Ca(OH)2;此外,混凝土中還存在較多的毛細(xì)孔縫,正是由于這些毛細(xì)孔縫和Ca(OH)2的存在,在環(huán)境因素(如水、溫度循環(huán)、干濕循環(huán)、CL-、SO42-離子等)和侵蝕性介質(zhì)(如氯鹽、硫酸鹽等)擴(kuò)散進(jìn)入混凝土體內(nèi)的作用下,混凝土材料及其構(gòu)筑物出現(xiàn)劣化與性能衰減等現(xiàn)象,嚴(yán)重影響混凝土構(gòu)筑物的外觀(guān)質(zhì)量與使用壽命。

伴隨著城市化進(jìn)展的加快及工商業(yè)的迅猛發(fā)展,高層建筑、地下商場(chǎng)、高速公路、高速鐵路、橋梁隧道、港口碼頭、污水處理廠(chǎng)等高等級(jí)建筑物及構(gòu)筑物已經(jīng)在軍事與民用建筑及國(guó)家基礎(chǔ)設(shè)施工程中大量建設(shè)。尋求相應(yīng)的結(jié)構(gòu)防水方案已經(jīng)成為工程建設(shè)中的緊迫問(wèn)題,開(kāi)發(fā)高效新型的對(duì)混凝土具有持久防水防護(hù)作用的材料成為建材領(lǐng)域新的研究課題。

用于混凝土耐久性防護(hù)的涂層材料來(lái)源雖然很廣,但并不都能滿(mǎn)足混凝土防護(hù)的要求。涂層材料至少應(yīng)具備以下兩個(gè)特點(diǎn):(1)涂層材料自身由于長(zhǎng)期暴露在侵蝕環(huán)境和有害介質(zhì)中,經(jīng)受風(fēng)吹、雨打、日曬和多種外界破壞作用,必須具有很好的抗侵蝕性和抗老化性。(2)涂層材料能與混凝土表面良好地結(jié)合,并對(duì)下一道的外裝飾工序和工程的整體外觀(guān)無(wú)不利影響。我們通過(guò)廣泛了解國(guó)內(nèi)外防水材料行情和順應(yīng)市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)需求,總結(jié)各種防水材料的性能,深入分析防水機(jī)理及相關(guān)優(yōu)缺點(diǎn)后,立項(xiàng)進(jìn)行了無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑的研發(fā),以開(kāi)發(fā)出一種各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)達(dá)到理想的均衡狀態(tài)、具有良好的防水抗?jié)B、全面防護(hù)效果,能夠廣泛應(yīng)用于各類(lèi)海工工程、橋梁工程等基礎(chǔ)設(shè)施和工業(yè)與民用工程建筑防水防護(hù)的新型混凝土保護(hù)材料。由福建省寧德市建工防水科技有限公司承擔(dān)的《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑的研究與開(kāi)發(fā)》科研項(xiàng)目今年4月26日通過(guò)了福建省科技廳組織的科技成果鑒定,鑒定委員會(huì)認(rèn)為該成果創(chuàng)新性、實(shí)用性強(qiáng),技術(shù)居國(guó)內(nèi)同類(lèi)研究領(lǐng)先水平。利用該研究成果技術(shù)開(kāi)發(fā)的“混凝土DPS永凝液”,“JG-M1500無(wú)機(jī)水性滲透型密封防水劑”等系列產(chǎn)品具有性?xún)r(jià)比高、操作簡(jiǎn)便,迎水面、背水面均可施工,完全可以替代進(jìn)口產(chǎn)品,已在各類(lèi)建筑物和構(gòu)筑物上廣泛使用,取得了顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益,深受用戶(hù)好評(píng)。

2 技術(shù)路線(xiàn)的選擇

如何使混凝土減低腐蝕、磨損、水溶蝕、鹽剝蝕、凍融循環(huán)等因素的破壞作用,延長(zhǎng)使用壽命,使其具有密封防水、抗風(fēng)蝕碳化、耐酸堿侵蝕、耐高溫灼燙等功能是本項(xiàng)目研究的重點(diǎn)也是難點(diǎn)。無(wú)機(jī)水性滲透型混凝土高效防護(hù)劑的研究開(kāi)發(fā)需要無(wú)機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、物理化學(xué)及分析化學(xué)等多方面的知識(shí)基礎(chǔ),同時(shí)還穿插了材料結(jié)構(gòu)及表面化學(xué)等方面的理論基礎(chǔ),產(chǎn)品具有較高的技術(shù)含量。

我們確定了JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑以堿金屬硅酸鹽溶液及惰性材料為基料,加入催化劑、助劑,混合反應(yīng)配制的技術(shù)路線(xiàn)。它不同于傳統(tǒng)有機(jī)材料,噴涂后不在混凝土表面形成涂膜,也不同于水泥基滲透結(jié)晶型防水材料,它是無(wú)機(jī)液體,不含水泥粉末;可滲透至混凝土內(nèi)部結(jié)晶形成永久性防護(hù)層,具有與混凝土結(jié)構(gòu)的相融性;它以水為載體,隨著水對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)孔隙進(jìn)行滲透,被流滲到砼結(jié)構(gòu)內(nèi)部的孔縫中,催化硅酸鈣與水泥水化反應(yīng)過(guò)程中析出的Ca(OH)2與硅酸鈣交互反應(yīng),形成了不溶于水的枝蔓狀纖維結(jié)晶物,在混凝土結(jié)構(gòu)內(nèi)部吸水膨脹,使結(jié)構(gòu)中的毛細(xì)孔縫得到充盈密實(shí),從而有效提高了混凝土結(jié)構(gòu)的抗?jié)B水能力,并提高混凝土結(jié)構(gòu)的致密性,在涂層中起到密實(shí)抗?jié)B的作用。隨著時(shí)間(一般為1~7d)的發(fā)展,結(jié)晶量遞增,在防水涂層中滲透結(jié)晶相結(jié)合,增強(qiáng)結(jié)構(gòu)整體的抗?jié)B能力。由于活性化學(xué)物質(zhì)多年后還能被水激活,繼續(xù)起到催化作用,因此混凝土結(jié)構(gòu)即使局部受損滲漏(裂縫小于0.3mm)在結(jié)晶作用下,會(huì)自行修補(bǔ)愈合并具有多次抗?jié)B能力,具有滲透性、可封閉水泥砂漿與混凝土毛細(xì)孔通道和裂紋功能的防水防護(hù)材料。從而在本質(zhì)上改變了普通混凝土結(jié)構(gòu)體積不穩(wěn)定而再次帶來(lái)的裂滲。

本研究項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)是結(jié)合了混凝土工程對(duì)防護(hù)劑的要求,參考了國(guó)內(nèi)外同類(lèi)產(chǎn)品的技術(shù)資料、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)專(zhuān)家的意見(jiàn),同時(shí)在國(guó)內(nèi)外主要生產(chǎn)、經(jīng)銷(xiāo)1500防水劑、DPS永凝液防水劑企業(yè)的產(chǎn)品多次反復(fù)試驗(yàn)驗(yàn)證的基礎(chǔ)上而制定設(shè)計(jì)配方的。

2.1密度

由于防護(hù)劑是與砂漿和混凝土內(nèi)部的堿性物質(zhì)起反應(yīng)來(lái)封閉毛細(xì)孔的,為了保證有足夠的反應(yīng)物,促使凝膠體的生成,我們研究了產(chǎn)品的密度。密度不僅反映了產(chǎn)品有效物質(zhì)的含量,同時(shí)密度也與凝膠化時(shí)間有直接的關(guān)系:密度大,凝膠化時(shí)間就短;密度小,凝膠化時(shí)間就長(zhǎng)。國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了防水劑的密度為:I型產(chǎn)品不小于1.10g/㎝3,Ⅱ型產(chǎn)品不小于1.07g/㎝3。密度檢測(cè)按照GB/T 8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》中5.3款精密密度計(jì)法進(jìn)行,直接測(cè)試液體樣品。經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司抽樣檢測(cè),《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑》的密度為1.10g/cm3。

2.2 pH值

防護(hù)劑是直接用于砂漿、混凝土砂漿和混凝土表面的,產(chǎn)品的pH值須與硅酸鹽水泥的pH值基一致。 因?yàn)楫a(chǎn)品只有在該pH值條件下,才能與砂漿和混疑土內(nèi)部的堿性物質(zhì)起反應(yīng);同時(shí)又不腐蝕混凝土、不對(duì)鋼筋產(chǎn)生銹蝕。國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定防水劑pH值I型產(chǎn)品在13±1的范圍內(nèi),Ⅱ型產(chǎn)品在11±1的范圍內(nèi)。此pH值與硅酸鹽水泥的pH值基本一致,能保證防水劑對(duì)水泥砂漿或混凝土的適應(yīng)性的同時(shí)增加建筑物表層的堿度,提高其耐久性。pH值檢測(cè)按照GB/T8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》第7章規(guī)定進(jìn)行。經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司抽樣檢測(cè),《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑》的pH值為12。

2.3粘度

粘度是通過(guò)控制堿金屬硅酸鹽溶液基料、添加劑、稀釋劑含量來(lái)決定的,控制粘度對(duì)催化劑的性能及原料之間的匹配性提出了要求,因?yàn)檎扯仍礁撸浪畡┑臐B透性越差,滲透所需的時(shí)間會(huì)增長(zhǎng)。在保證有效物質(zhì)含量的同時(shí),適宜的粘度才能有良好的滲透性。國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)粘度規(guī)定在(11.0±1.0 s)范圍內(nèi),粘度測(cè)定按GB 1723-1993《涂料粘度測(cè)定法》中5.3款規(guī)定進(jìn)行。經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司抽樣檢測(cè),《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑》的粘度為11.6s。

2.4表面張力

表面張力的大小主要由催化劑的性能及加量所決定。在防水劑具有優(yōu)異的水溶性的情況下,較小的表面張力有利于增加防水劑對(duì)水泥砂漿及混凝土的滲透能力,并能提高其與砂漿、混凝土內(nèi)部物質(zhì)的反應(yīng)能力,并能提高其與砂漿、混凝土內(nèi)部物質(zhì)的反應(yīng)能力,因此表面張力是控制防水劑性能的一項(xiàng)重要指標(biāo)。

表面張力檢測(cè)按照GB/T 8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)N性試驗(yàn)方法》第8章規(guī)定進(jìn)行。直接測(cè)試液體樣品,被測(cè)溶液的溫度為(20±1)℃,被測(cè)樣品必須清澈,如有沉淀應(yīng)濾去。國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)提出的表面張力確定控制值:I型產(chǎn)品為不大于26mN/m,Ⅱ型產(chǎn)品為不大于36mN/m。經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司抽樣檢測(cè),《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑》的表面張力為25.0 mN/m。

2.5凝膠化時(shí)間

凝膠化時(shí)間是指水性滲透型無(wú)機(jī)防水劑與水泥建筑物中堿類(lèi)物質(zhì)反應(yīng)所需的時(shí)間。反應(yīng)過(guò)快,過(guò)早封閉毛細(xì)孔通道,使?jié)B透深度降低;過(guò)慢,則延長(zhǎng)了施工時(shí)間,同時(shí)也說(shuō)明參與反應(yīng)的活性物質(zhì)的濃度偏低,兩者都會(huì)使防水效果減弱。

檢測(cè)凝膠化時(shí)間的方法是在Ca(OH)2溶液中加入離子水,用玻璃棒攪拌2 min,均勻后緩緩注人防水劑試樣,隨即開(kāi)始計(jì)時(shí),勻速攪拌5 min后靜置。將玻璃燒杯左右輕晃,觀(guān)察其液面波動(dòng)情況,以試樣液面開(kāi)始產(chǎn)生凝膠并與燒杯壁呈粘附狀為初凝時(shí)間,以燒杯傾斜45°角試樣表面無(wú)流動(dòng)呈完全凝膠狀時(shí)所需時(shí)間為終凝時(shí)間。以三次試樣測(cè)試平均值表示初、終凝膠時(shí)間,精確至min。凝膠化時(shí)間I型產(chǎn)品初凝:(120±30)min,終凝:(180±30)min;Ⅱ型產(chǎn)品由于初凝不明顯,終凝控制在400 min以?xún)?nèi)。經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司抽樣檢測(cè),《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑》的凝膠化時(shí)間為初凝:105min,終凝:160min。

2.6抗?jié)B性

抗?jié)B性是防水劑性能指標(biāo)中最重要的指標(biāo),能直接反應(yīng)其滲透結(jié)晶效果的好壞。產(chǎn)品應(yīng)用的抗?jié)B性效果可采用測(cè)試滲入高度的方法判斷,滲入高度越小,抗?jié)B性越好。但必須指出的是,測(cè)試用混凝土試件抗?jié)B能力的提高幅度與基準(zhǔn)試件抗?jié)B等級(jí)有很大關(guān)系,原抗?jié)B等級(jí)較低的混凝土,涂刷防水劑后抗?jié)B能力提高的幅度就較大。故有必要確定基準(zhǔn)混凝土的配合比,在此配比下,采用混凝土抗?jié)B試驗(yàn)儀,按GBJ 82《抗?jié)B試驗(yàn)方法》進(jìn)行測(cè)試。其指標(biāo)值為:在水壓1.2MPa時(shí)滲人高度I型產(chǎn)品不大于30mm,Ⅱ型產(chǎn)品不大于35 mm。經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司抽樣檢測(cè),《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑》的抗?jié)B性為27mm。

2.7貯存穩(wěn)定性

貯存穩(wěn)定性是在一定貯存期內(nèi)(自產(chǎn)品生產(chǎn)之日起12個(gè)月)產(chǎn)品性能的穩(wěn)定性。通過(guò)急冷(-10℃)、急熱(50℃)10個(gè)冷熱循環(huán).觀(guān)察其外觀(guān)是否自絮凝、沉淀及色澤變化,如果沒(méi)有變化則產(chǎn)品合格.如果有絮凝、沉淀及色澤變化現(xiàn)象,則要再測(cè)定其凝膠化時(shí)間,以仍符合技術(shù)指標(biāo)規(guī)定要求為合格,否則判斷產(chǎn)品不合格。經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司抽樣檢測(cè),采用上述方法對(duì)《JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑》進(jìn)行10個(gè)冷熱循環(huán)的貯存穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn),外觀(guān)無(wú)變化,符合國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。

3.耐久性、防護(hù)性等驗(yàn)證方案

我們通過(guò)研究對(duì)比,經(jīng)過(guò)反復(fù)多次試驗(yàn)研究解決了技術(shù)關(guān)鍵和難題,并委托福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行耐久性檢測(cè)驗(yàn)證,獲得了相關(guān)重要數(shù)據(jù)。

3.1試件的成型及養(yǎng)護(hù):

3.1.1混凝土配合比

基準(zhǔn)與對(duì)比試件混凝土配比為:

3.1.2混凝土采用80℃熱水法加速養(yǎng)護(hù)24h后放入試驗(yàn)室中放置24h。

3.2標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件

標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件:溫度(20±3)℃

3.3試驗(yàn)方法

被檢試件迎水面浸入樣品中,液面高度為高出迎水面10mm,浸泡24h后放置試驗(yàn)室中24h,另基準(zhǔn)樣也放置試驗(yàn)室中24h。

3.3.1耐堿性:飽和氫氧化鈣168h,對(duì)比浸泡后試件和基準(zhǔn)試件表面是否有粉化、裂紋;

3.3.2耐酸性:1%鹽酸溶液浸泡168h,對(duì)比浸泡后試件和基準(zhǔn)試件表面是否有粉化、裂紋;

3.3.3氯離子擴(kuò)散系數(shù)參照CECS 01-2004 《混凝土結(jié)構(gòu)耐久性設(shè)計(jì)與施工指南》進(jìn)行,對(duì)比浸泡后試件和基準(zhǔn)試件的氯離子擴(kuò)散系數(shù);

3.3.4混凝土碳化試驗(yàn)依據(jù)GBJ 82-85《普通混凝土長(zhǎng)期性能和耐久性能試驗(yàn)方法》進(jìn)行,對(duì)比浸泡后試件和基準(zhǔn)試件碳化7d、14d的碳化深度;

3.3.5耐高溫性能(135℃):將準(zhǔn)各好的試件放置設(shè)定為135℃的干燥烘箱中30min后取出放置試驗(yàn)室待冷卻后和基準(zhǔn)試驗(yàn)一同做抗?jié)B試驗(yàn),對(duì)比浸泡后試件和基準(zhǔn)試件的滲透高度。

4.結(jié)果與分析

4.1經(jīng)福建省建筑工程質(zhì)量檢測(cè)中心有限公司檢測(cè),得出性能指標(biāo)詳見(jiàn)表1、表2。

表1 JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑產(chǎn)品檢測(cè)結(jié)果

表2 浸涂JG無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑后對(duì)混凝土性能影響檢測(cè)結(jié)果

未浸涂無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑混凝土性能

浸涂無(wú)機(jī)水性滲透結(jié)晶型混凝土高效防護(hù)劑混凝土性能

4.2耐酸堿性

分別使用飽和氫氧化鈣和1%鹽酸溶液浸泡試件168h,對(duì)比發(fā)現(xiàn)未浸涂本產(chǎn)品的試件表面有粉化,浸涂本產(chǎn)品的試件無(wú)變化。試驗(yàn)結(jié)果表明,本產(chǎn)品具有良好的耐酸堿性,對(duì)混凝土有良好的防護(hù)作用。

4.3耐久性

評(píng)價(jià)混凝土耐久性的一項(xiàng)重要指標(biāo)是混凝土的氯離子擴(kuò)散系數(shù)。對(duì)比發(fā)現(xiàn)未浸涂本產(chǎn)品的氯離子擴(kuò)散系數(shù)為3.33×10-12 m2/s,大大高于浸涂本產(chǎn)品的氯離子擴(kuò)散系數(shù)1.85×10-12 m2/s。試驗(yàn)結(jié)果表明,在混凝土表面噴涂本產(chǎn)品,可有效抵抗混凝土氯離子滲透的能力,即改善了混凝土耐久性。

4.4抗碳化能力

對(duì)比浸泡后試件和基準(zhǔn)試件碳化7d、18d的碳化深度,發(fā)現(xiàn)未浸涂本產(chǎn)品的試件滲入深度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于浸涂本產(chǎn)品的試件。試驗(yàn)結(jié)果表明,在混凝土表面噴涂本產(chǎn)品,可改善混凝土抗碳化能力并起到保護(hù)鋼筋的作用。

4.5耐高溫性能

將準(zhǔn)備好的試件放置設(shè)定為135℃的干燥烘箱中30min后取出,待冷卻后放置實(shí)驗(yàn)室和基準(zhǔn)試件一同做抗?jié)B試驗(yàn),對(duì)比浸泡后試件和基準(zhǔn)試件的滲透高度,發(fā)現(xiàn)未浸涂本產(chǎn)品的試件滲透高度明顯高于浸涂本產(chǎn)品的試件。試驗(yàn)結(jié)果表明,本產(chǎn)品可經(jīng)受135℃,30min高溫灼燙而不影響產(chǎn)品性能,這一創(chuàng)新結(jié)果大大拓展了產(chǎn)品的應(yīng)用范圍,特別適用于市政、公路瀝青等路面的施工改造。

從上述檢測(cè)驗(yàn)證數(shù)據(jù)可以看出,本項(xiàng)目全面技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到或超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)JC/T 1018-2006《水性滲透型無(wú)機(jī)防水劑》要求,特別是浸涂本產(chǎn)品后的混凝土各項(xiàng)性能有明顯提高。經(jīng)國(guó)家建筑材料工業(yè)技術(shù)情報(bào)研究所科技查新,證明產(chǎn)品性能達(dá)到國(guó)內(nèi)同類(lèi)產(chǎn)品領(lǐng)先水平。

5 結(jié) 語(yǔ)

隨著建設(shè)行業(yè)對(duì)水性無(wú)機(jī)滲透結(jié)晶型防水材料認(rèn)識(shí)的不斷深入,本類(lèi)產(chǎn)品越來(lái)越受到人們的青睞,在各種混凝土建筑工程中不斷得到應(yīng)用,但人們對(duì)該類(lèi)材料了解仍不系統(tǒng)、不全面,對(duì)材料的特性、作用機(jī)理、作用效果、應(yīng)用條件、應(yīng)用領(lǐng)域的理解還存在偏差。今后在具體的應(yīng)用和實(shí)踐當(dāng)中,對(duì)其化學(xué)性能和化學(xué)反應(yīng)機(jī)理需進(jìn)一步分析和探討,延伸拓展其使用領(lǐng)域;努力完善施工工藝,并編制相應(yīng)的應(yīng)用技術(shù)規(guī)程,以便推廣應(yīng)用。

第6篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

論文關(guān)鍵詞:綜合實(shí)驗(yàn)試題中加入某物質(zhì)的作用歸納與解析

 

綜合試題中經(jīng)常出現(xiàn)考查新加物質(zhì)作用的試題,這類(lèi)試題既能考查學(xué)生對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的理解,還能考查學(xué)生運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理解決實(shí)際問(wèn)題的能力,從而考查學(xué)生的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)。新加入的物質(zhì)的作用一般從以下幾個(gè)角度去思考。

一、從發(fā)生的反應(yīng)考慮

從發(fā)生的反應(yīng)來(lái)看,新加入的物質(zhì)作為反應(yīng)物或生成物,有的使原料溶解;有的提供氧化劑或還原劑;有的是通過(guò)反應(yīng)除去雜質(zhì);有的是抑制某些離子水解;有的是抑制某些物質(zhì)吸收等等。

例1(2011鹽城二模):鐵氧體可用于隱形飛機(jī)上吸收雷達(dá)波涂料。一種以廢舊鋅錳電池為原料制備錳鋅鐵氧體的主要流程如下:

問(wèn)題1:酸浸時(shí),二氧化錳被還原的化學(xué)方程式為:。

問(wèn)題2:活性鐵粉除汞時(shí),鐵粉的作用是(填:氧化劑、還原劑、吸附劑)。

解析:對(duì)于問(wèn)題1,硫酸的作用主要是使鋅等固體溶解;根據(jù)問(wèn)題1中的信息“二氧化錳被還原,說(shuō)明H2O2的作用是還原劑,化學(xué)方程式為:MnO2+H2O2+H2SO4=MnSO4+O2↑+2H2O。對(duì)于問(wèn)題2,活性鐵粉除汞時(shí),鐵粉的作用主要是作為還原劑,使溶液中的汞離子變?yōu)楣瘑钨|(zhì)。

例2(2009江蘇第15題改編):醫(yī)用氯化鈣可用于生產(chǎn)補(bǔ)鈣、抗過(guò)敏和消炎等藥物。以工業(yè)碳酸鈣(含有少量Na+、Al3+、Fe3+等雜質(zhì))生產(chǎn)醫(yī)藥級(jí)二水合氯化鈣(CaCl2·2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.0%-100.0%)的主要流程如下:

問(wèn)題:酸化操作是加入鹽酸,調(diào)節(jié)溶液的pH約為4.0,其目的有:①;②;③。

解析:在酸化操作未加鹽酸時(shí),溶液中有過(guò)剩的氫氧化鈣,所以教育論文,目的之一是除去過(guò)剩的Ca(OH)2,使之轉(zhuǎn)化為CaCl2;由于Ca2+在蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)(160℃)會(huì)部分發(fā)生水解,在酸性條件下可以抑制Ca2+水解;另外,在酸性較弱或堿性條件下,氯化鈣會(huì)吸收空氣中的CO2,酸性條件可以抑制CO2的吸收。

二、從反應(yīng)所需要的條件考慮

若從反應(yīng)發(fā)生的條件考慮,加入某物質(zhì)的作用,有的是作為催化劑;有的是提供反應(yīng)所需的溫度,如作為燃料燃燒放熱提供熱量,向溶液中加入硝酸銨可以使溶液溫度降低;有的是為了控制溶液的酸堿性以提供反應(yīng)所需的酸堿性要求,等等。

例1(2008江蘇第17題):工業(yè)上制備BaCl2的工藝流程圖如下:

某研究小組在實(shí)驗(yàn)室用重晶石(主要成分BaSO4)對(duì)工業(yè)過(guò)程進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)。查表得

問(wèn)題:實(shí)際生產(chǎn)中必須加入過(guò)量的炭,同時(shí)還要通入空氣,其目的是

,。

解析:加入過(guò)量的炭可以使BaSO4得到充分的還原(或提高BaS的產(chǎn)量);由于①②為吸熱反應(yīng),炭和氧氣反應(yīng)放熱可以維持反應(yīng)所需高溫。

例2(2011蘇南二模第15題)工業(yè)上用粗氧化銅(含雜質(zhì)FeO)為原料制取氯化銅晶體(CuCl2?2H2O)的生產(chǎn)流程如下:

 

物質(zhì)

Fe(OH)2

Cu(OH)2

Fe(OH)3

完全沉淀時(shí)的pH

≥9.6

第7篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

論文摘要:氯酸鈉屬于無(wú)機(jī)鹽類(lèi),它廣泛應(yīng)用于許多領(lǐng)域,并隨著科技、經(jīng)濟(jì)的發(fā)展而不斷擴(kuò)展。目前國(guó)內(nèi)氯酸鈉年生產(chǎn)能力突破20萬(wàn)噸,實(shí)際產(chǎn)量大約為15萬(wàn)噸。另有數(shù)萬(wàn)噸的在建工程。本文簡(jiǎn)單介紹氯酸鈉的應(yīng)用及氯酸鈉技術(shù)。

一、氯酸鈉概述

氯酸鈉是一種重要的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品,其分子式為NaClO3,分子量106.44。通常我們見(jiàn)到的是白色或微黃色晶體,在介穩(wěn)狀態(tài)呈晶體或斜方晶體。相對(duì)密度2.490,熔點(diǎn)255℃,味咸而涼,易溶于水,微溶于乙醇、液氨、甘油。有潮解性。加熱到300℃以上就可分解放出氧氣。在酸性溶液中有強(qiáng)氧化作用,在中性或弱堿性溶液中氧化能力非常低,與硫、磷及有機(jī)物混合或受撞擊易引起燃燒和爆炸。

二、氯酸鈉應(yīng)用及發(fā)展

氯酸鈉是一種重要的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品,在世界范圍內(nèi)的應(yīng)用市場(chǎng)廣泛。國(guó)際上氯酸鈉92%用作紙漿處理和飲用水處理的原料:北美氯酸鈉98%用于紙漿和造紙業(yè),其余2%用于制備氯酸鹽、礦業(yè)等。歐洲氯酸鈉84%用于造紙業(yè),7.8%用于制造其他氯酸鹽、亞氯酸鹽,4.2%用于制造除草劑,其余4%用于鈾礦及其他。日本氯酸鈉73%用于造紙業(yè),6%用于氧化劑及其他氯酸鹽的制備,5%用于除草劑,16%用于紡織及和其他行業(yè)。目前全世界氯酸鈉的產(chǎn)銷(xiāo)量約為300萬(wàn)噸,生產(chǎn)廠(chǎng)家主要集中在北美(加拿大、美國(guó))和北歐(蘇格蘭、瑞典)。其中北美產(chǎn)量約為170萬(wàn)噸/年,北歐產(chǎn)量約為72萬(wàn)噸/年,日本產(chǎn)量約為8萬(wàn)噸/年。加拿大和美國(guó)的生產(chǎn)能力超過(guò)190萬(wàn)噸/年,瑞典、法國(guó)的氯酸鈉產(chǎn)量也在20萬(wàn)噸/年以上,而我國(guó)卻不足20萬(wàn)噸(包括用于生產(chǎn)氯酸鉀所消耗的氯酸鈉)。美國(guó)是氯酸鈉消耗大國(guó),雖連續(xù)擴(kuò)建新裝置仍需從加拿大、瑞典等國(guó)進(jìn)口,以滿(mǎn)足紙漿漂白、飲用水處理等方面的需求。在歐洲的芬蘭、瑞典、法國(guó)等國(guó)家,紙漿和紙制品生產(chǎn)商用二氧化氯作漂白劑的發(fā)展迅速。在日本其需求量也在連年上升,是氯酸鈉的長(zhǎng)期進(jìn)口國(guó)。

國(guó)外紙漿廠(chǎng)之所以采用二氧化氯漂白的主要原因:一是環(huán)保工作的需要,采用傳統(tǒng)的方法用氯氣漂白紙漿會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)致癌物,還易與水中的腐殖質(zhì)形成氯代烴,與水中酚類(lèi)形成有怪味的氯酚,與水中的氨形成對(duì)魚(yú)和人類(lèi)均有害的氯胺,且氯氣長(zhǎng)期使用可引起水中某些微生物的抗藥性,污染地下水源,不利于環(huán)保。目前歐洲和北美都已立法禁止造紙業(yè)使用氯漂白;二是二氧化氯與其它用于漂白的氧化劑相比,其漂白性能好,它的氧化電位適中,能有效地處理附著在纖維上的色素和污物而不影響其纖維強(qiáng)度,而且紙漿織物的白度可由原來(lái)氯漂的75°提高到85°。用二氧化氯漂白紙漿,生產(chǎn)的紙品在潮濕空氣中不隨時(shí)間延長(zhǎng)而發(fā)黃變色,保證了紙品質(zhì)量,價(jià)值也比較高。到目前為止,還未發(fā)現(xiàn)一種在成本及紙漿白度與強(qiáng)度方面超過(guò)二氧化氯的替代品。因此,制漿領(lǐng)域采用氯氣漂白紙漿的方法將很快被二氧化氯漂白法所取代。

氯酸鈉在水處理方面主要是應(yīng)用氯酸鈉衍生的二氧化氯。在城市飲用水和污水處理中,國(guó)際上通常采用3種消毒方式,即液氯消毒、二氧化氯消毒和臭氧消毒,中國(guó)基本上是采用液氯消毒。采用液氯消毒,在殺菌的同時(shí),又帶來(lái)游離氯對(duì)各種有機(jī)物的氯化作用,在水體當(dāng)中產(chǎn)生三氯甲烷、二惡英、氯酚等致辭癌物,危害人類(lèi)的健康。

近幾年國(guó)家有關(guān)部門(mén)在對(duì)飲用水質(zhì)的調(diào)查中發(fā)現(xiàn),各地的飲用水中有各種不同屬性的有機(jī)物300多種,其中三氯甲烷含量最為突出,一些地方的飲用水中三氯甲烷含量310μg/L。二氧化氯與液氯消毒相比,兩者的消毒體系非常相似,但二氧化氯消毒不會(huì)與水中的有機(jī)物產(chǎn)生三氯甲烷,不會(huì)產(chǎn)生氯化胺,卻能破壞酚、硫化物、氧化物和其他許多有機(jī)物;與臭氧消毒相比,二氧化氯消毒投資少,產(chǎn)率高,在水中的滯留時(shí)間長(zhǎng),能夠有效地殺除和控制各種細(xì)菌,同時(shí)也不會(huì)與水中的溴化物、次溴酸物反應(yīng),產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì)。由此可見(jiàn),二氧化氯不僅是一種比液氯更有效的殺菌劑和殺病毒劑,且其氧化能力僅次于臭氧(投資低于臭氧),消毒過(guò)程中幾乎不形成三氯甲烷和揮發(fā)性有機(jī)氯,同時(shí)生成的總有機(jī)氯也要比液氯少得多,其取代液氯已成為時(shí)代的必然。目前,二氧化氯在歐美國(guó)家得到了普遍應(yīng)用,而中國(guó)則剛剛起步,許多科研院所和自來(lái)水公司都已紛紛開(kāi)展研究,并取得了一定的成績(jī)。

三、氯酸鈉技術(shù)簡(jiǎn)介

氯酸鈉的生產(chǎn)方法主要有化學(xué)法和電解法。

化學(xué)法:化學(xué)法是以石灰為原料,將石灰制成石灰乳,然后氯化。在析出了氯化鈣結(jié)晶后的氯酸鈣溶液中,加入硫酸鈉或碳酸鈉進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),生成氯酸鈉溶液和硫酸鈉產(chǎn)品。由于化學(xué)法生產(chǎn)氯酸鈉有工藝流程長(zhǎng)、設(shè)備多、占地面積大、操作環(huán)境差、生產(chǎn)成本高等原因,目前國(guó)內(nèi)外氯酸鈉生產(chǎn)均不采用這一方法。

電解法是以原鹽或精制鹽為原料,原鹽需先制成飽和的粗鹵水,然后加入純堿、燒堿和氯化鋇,除去粗鹽水中的鈣、鎂及硫酸根離子,并過(guò)濾得一級(jí)精制鹽水。一級(jí)精制鹽水再經(jīng)離子交換處理或膜處理得到二級(jí)精制鹽水,然后在二次精制鹽水中加入重鉻酸鈉、鹽酸,調(diào)節(jié)PH值后送入無(wú)隔膜的電解槽中進(jìn)行電解。電解得到的氯酸鈉溶液,經(jīng)過(guò)脫次氯酸鈉、結(jié)晶、分離、干燥得到結(jié)晶氯酸鈉成品,現(xiàn)在所有廠(chǎng)家都采用的是電解法工藝生產(chǎn)氯酸鈉,其工藝過(guò)程大體包括鹽水工序、電解工序、結(jié)晶干燥工序等,現(xiàn)分述如下:

(一)鹽水工序

北美、歐洲國(guó)家氯酸鈉生產(chǎn)所用氯化鈉均為精制氯化鈉,其鈣鎂含量極低,鹽水精制工序常采用二級(jí)凈化處理(采用膜過(guò)濾、離子交換處理等技術(shù),進(jìn)一步除去鹵水中的雜質(zhì)離子)。因精鹽中雜質(zhì)含量少,故而鹽水精制工序生產(chǎn)線(xiàn)短,排渣量少,減少了對(duì)環(huán)境的污染。國(guó)外氯酸鈉生產(chǎn)廠(chǎng)家都非常注重鹽水的凈化處理,因?yàn)辂}水的質(zhì)量好壞直接影響電耗和洗槽周期。

國(guó)內(nèi)氯酸鈉原料采用礦鹽、鹵水、海水,原料雜質(zhì)較多,精制生產(chǎn)線(xiàn)長(zhǎng)。由于原料精制設(shè)備簡(jiǎn)陋,精鹽水鈣、鎂含量高,故而造成槽電壓升得快,洗槽周期短,一般在三個(gè)月洗一次,進(jìn)行鹽水的二次精制可使鹵水含鈣鎂量降低,還可降低電耗、延長(zhǎng)洗槽周期,提高生產(chǎn)效率。

(二)電解工序

電解工序是生產(chǎn)氯酸鈉的最主要工序。電解槽是氯酸鈉生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備。二十世紀(jì)六、七十年代鈦基涂釕金屬陽(yáng)極開(kāi)始應(yīng)用于氯堿電解槽。經(jīng)過(guò)近幾十年來(lái)的發(fā)展該項(xiàng)技術(shù)已成為相對(duì)完善的技術(shù)。值得一提的是某一公司開(kāi)發(fā)了一個(gè)反應(yīng)器帶成百個(gè)電解槽的裝置。該技術(shù)巧妙地解決了電化學(xué)腐蝕問(wèn)題,使裝置結(jié)構(gòu)和操作簡(jiǎn)化,電流效率又高。國(guó)外單線(xiàn)生產(chǎn)能力一般在三萬(wàn)至五萬(wàn)噸/年,電流密度一般在2500-3000A /m2,電流效率在94%-95%。

國(guó)內(nèi)大多公司采用一個(gè)反應(yīng)器帶三至五個(gè)電解槽的汽提外循環(huán)氯酸鈉電解裝置。近兩年來(lái),為了更加完善電解槽,對(duì)一些結(jié)構(gòu)要素進(jìn)行了優(yōu)化。使單線(xiàn)生產(chǎn)能力可達(dá)4.0萬(wàn)噸/年。

(三)結(jié)晶工序

幾乎所有的生產(chǎn)線(xiàn)都采用真空結(jié)晶技術(shù),有外循環(huán)式(3萬(wàn)噸/年以下)和內(nèi)循環(huán)式真空結(jié)晶器,其熱源為電解反應(yīng)產(chǎn)生的熱量。(3萬(wàn)噸/年以上)用水環(huán)式真空泵抽真空。轉(zhuǎn)貼于 德國(guó)的麥索(MESO)公司是全球最大的結(jié)晶器專(zhuān)業(yè)設(shè)計(jì)制造商,其設(shè)備專(zhuān)一用來(lái)生產(chǎn)大粒晶體。脫水工序均采用臥式自動(dòng)卸料離心機(jī),干燥工序選用沸騰床干燥器。國(guó)內(nèi)比較大的生產(chǎn)廠(chǎng)家一般采用引進(jìn)技術(shù)生產(chǎn)大粒晶體。

(四)氯酸鈉生產(chǎn)過(guò)程主要的化學(xué)反應(yīng)式為:

總反應(yīng)式:NaCL+3H2O=NaCLO3+3H2

陽(yáng)極:2CL-CL2+2e

陰極:2H2O+2eH2+2OH-

液相反應(yīng):CL2+H2O=HCLO+H++CL-

HCLO=H++CLO-

2HCLO+CLO- CLO3-+2CL-+2H+

四、環(huán)境保護(hù):

國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家都非常重視環(huán)境保護(hù)工作,生產(chǎn)過(guò)程全密閉循環(huán),幾乎做到了零排放。由于原料鹽是精制鹽,廢渣排放量極少;廢氣中的氯全部回收利用,幾乎無(wú)廢氣排出,洗液、雨水通過(guò)室外雨水溝全部回收處理。一些發(fā)達(dá)國(guó)家在設(shè)計(jì)時(shí)就非常注重環(huán)保,有的工廠(chǎng)在基建時(shí)就在地下鋪建橡塑板,以防對(duì)地面造成污染,工廠(chǎng)搬遷時(shí)可還原地表。

目前我國(guó)對(duì)環(huán)境治理要求比較嚴(yán)格,因此在建此類(lèi)項(xiàng)目時(shí)要考慮環(huán)境的影響。應(yīng)盡量減少環(huán)境污染。同時(shí)隨著國(guó)家對(duì)環(huán)境治理力度的加強(qiáng),會(huì)剌激氯酸鈉的消耗,從而促進(jìn)氯酸鈉行業(yè)的發(fā)展。

五、國(guó)內(nèi)氯酸鈉生產(chǎn)的機(jī)遇與挑戰(zhàn)

我國(guó)氯酸鈉的消費(fèi)結(jié)構(gòu)、消費(fèi)量與發(fā)達(dá)國(guó)家相比有很大差距。歐美消費(fèi)量達(dá)200多萬(wàn)噸,且90%用于造紙和水處理;我國(guó)消費(fèi)量小,且75%用作制造氯酸鉀作為生產(chǎn)煙花的原料。國(guó)內(nèi)潛在市場(chǎng)廣闊:現(xiàn)在我國(guó)在造紙業(yè)使用氯酸鈉正處于發(fā)展階段,今后幾十年里二氧化氯漂白將在造紙行業(yè)占主導(dǎo)地位。二氧化氯是目前國(guó)際公認(rèn)的一種高效、低毒、快速、廣譜的第四代新型滅菌消毒劑,是聯(lián)合國(guó)世界衛(wèi)生組織確認(rèn)的安全、高效、無(wú)毒新型強(qiáng)氧化殺菌消毒劑。在飲用水消毒上,二氧化氯取代氯氣是必然趨勢(shì),其用量也在逐年上升。國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和消費(fèi)水平的快速提高,使氯酸鈉的應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大,如電子、環(huán)保、消毒、石油、開(kāi)采等行業(yè)需求加大;以上種種原因都極大地刺激了氯酸鈉的消費(fèi)。但是,氯酸鈉生產(chǎn)投資大,很多企業(yè)無(wú)力承擔(dān)。加入WTO后,國(guó)內(nèi)氯酸鈉生產(chǎn)成本比國(guó)外高,國(guó)外產(chǎn)品的擁入勢(shì)必會(huì)影響國(guó)內(nèi)氯酸鈉產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。再者,綠色和平組織主張向完全無(wú)氯漂白工藝發(fā)展,也會(huì)給國(guó)內(nèi)氯酸鈉的使用產(chǎn)生一定的影響。有學(xué)者稱(chēng):由于我國(guó)氯酸鈉生產(chǎn)尚處于發(fā)展階段,在近二、三十年內(nèi),二氧化氯在水處理及造紙方面的應(yīng)用將是這些行業(yè)的主流,不會(huì)有太大的變化。以上眾多因素,生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)時(shí),一是要加大投入技術(shù)力量、設(shè)備,提高產(chǎn)品在國(guó)際上的竟?fàn)幜?,在生產(chǎn)的同時(shí)做好環(huán)境保護(hù)及三廢的治理工作,為社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展做出應(yīng)有的貢獻(xiàn)。

參考資料:

無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品大全 化學(xué)工業(yè)出版社

第8篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

[論文摘要]鋰離子篩可以直接從鹽湖鹵水和海水中提取鋰,是極具發(fā)展前景的鋰吸附劑,介紹錳氧化物鋰離子篩前驅(qū)體的制備和檢測(cè)方法,并簡(jiǎn)要敘述離子篩分材料的發(fā)展過(guò)程。

鋰是自然界中最輕的金屬,鋰及其化合物有著廣泛而特殊的用途,在能源、航空航天工業(yè)、金屬冶煉及制造業(yè)、制冷、玻璃、陶瓷、醫(yī)藥等行業(yè)都有著重要的用途:在原子能領(lǐng)域,鋰被譽(yù)為新“能源元素”,鋰-6是氫彈、熱核反應(yīng)堆原料。鋰離子電池因其能量高、循環(huán)性能好、無(wú)毒而廣泛用于便攜式通訊設(shè)備。二十一世紀(jì),用于鋰電池的碳酸鋰將超過(guò)2萬(wàn)噸。鋰基脂已成為脂的主導(dǎo)產(chǎn)品。另外,碳酸鋰作為情感矯正劑可有效治療狂躁精神病。目前,世界對(duì)鋰的需求量越來(lái)越大,其消耗量也從側(cè)面反映了一個(gè)國(guó)家高新技術(shù)的發(fā)展水平。

全球鋰資源約1276萬(wàn)噸,主要分布于花崗巖偉晶型礦床及鹽湖中,其中,鋰礦石中鋰的儲(chǔ)量?jī)H為40萬(wàn)噸,約占全球總儲(chǔ)量的3.0%,而鹽湖鹵水中,鋰資源的占有率為77%以上。鋰礦石中鋰的儲(chǔ)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿(mǎn)足市場(chǎng)的需求,固體礦源又不斷枯竭,因此鋰礦資源的開(kāi)發(fā)利用正面臨重大轉(zhuǎn)折,探討從鹽湖鹵水、低濃度海水、地下水中提取鋰成為目前化學(xué)、化工、材料等學(xué)科的重要研究課題。鹽湖鹵水提鋰工藝簡(jiǎn)便、成本約為礦石提鋰的一半,目前國(guó)外從鹽湖鹵水中提鋰的年產(chǎn)能力近2萬(wàn)噸,約占鋰鹽總產(chǎn)能力的40%。采用鹵水或其他含鋰液體礦資源取代礦石生產(chǎn)鋰鹽是世界鋰工業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)。

一、離子篩分材料的發(fā)展過(guò)程

1850年,Thompon等,最早系統(tǒng)地研究了土壤中Ca2+、Na2+與水中NH+、K+的離子交換現(xiàn)象。其中具有交換性能的物質(zhì)后來(lái)被鑒定為粘土、海綠石沸石分子篩和腐植酸。一般認(rèn)為,這是離子篩分材料的最初發(fā)現(xiàn)。20世紀(jì)初,Harms等合成了硅酸鋁凝膠作為離子交換材料應(yīng)用于水的軟化。但其選擇性篩分性能較差,耐酸性也不好,性能易變。上世紀(jì)60年代,Clearfield A等,發(fā)現(xiàn)磷酸鋯可以結(jié)晶,這為離子篩分材料的發(fā)展指明了一個(gè)全新的方向。結(jié)晶使得這些磷酸鋯的多晶結(jié)構(gòu)得以測(cè)定,宏觀(guān)的離子篩分和交換行為能夠從微觀(guān)結(jié)構(gòu)的角度加以解釋。到80年代以后,Kenta ,Qi Feng等合成出了結(jié)晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳氧化物L(fēng)iMn2O4,該物質(zhì)對(duì)鋰離子具有特殊的選擇吸附性能。

二、我國(guó)鹽湖鹵水的提鋰前景

我國(guó)鹽湖資源相當(dāng)豐富,集中分布于青海、西藏、新疆和內(nèi)蒙古四個(gè)省區(qū)。鋰資源儲(chǔ)量大,含量高的鹽湖鹵水多集中在青海省的柴達(dá)木盆地,如:臺(tái)吉乃爾鹽湖、一里坪鹽湖、察爾汗鹽湖和大柴旦鹽湖等,都具有極高的開(kāi)采價(jià)值。西藏的扎布耶湖是世界上鋰含量超過(guò)百萬(wàn)噸級(jí)的三大鹽湖之一。因此,建立和發(fā)展我國(guó)的鹽湖鋰工業(yè)不僅可以將資源優(yōu)勢(shì)轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì),而且可以促進(jìn)和發(fā)展我國(guó)西部的經(jīng)濟(jì),并為二十一世紀(jì)高科技的發(fā)展提供理想的材料。

三、從鹽湖鹵水提取鋰的方法

目前,鋰資源的開(kāi)發(fā)及利用主要集中在鹽湖鹵水提鋰的方法上。鹽湖鹵水提鋰的方法有蒸發(fā)結(jié)晶分離法,沉淀法、浮選法、溶劑萃取法和離子交換法等。蒸發(fā)結(jié)晶分離法大量使用燒堿和純堿,致使鋰鹽產(chǎn)品成本較高;沉淀法和溶劑萃取法費(fèi)時(shí)費(fèi)力;浮選法工藝流程復(fù)雜;而離子交換法成本低,工藝簡(jiǎn)單,應(yīng)用廣泛。因此,研究開(kāi)發(fā)高效、高選擇性的新型無(wú)機(jī)離子吸附劑成為當(dāng)今分離技術(shù)的發(fā)展方向。尖晶石結(jié)構(gòu)的錳氧化物,不僅對(duì)Li+具有很高的選擇性和較大的交換吸附容量,且具有經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的特點(diǎn),從而成為國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn)。

四、鋰離子篩的制備方法

現(xiàn)階段制備鋰離子篩前驅(qū)體LiMn2O4的方法主要分為兩大類(lèi):固相法和液相法。固相合成法主要分為:高溫固相法、微波燒結(jié)法和固相配位法等。固相法一般操作較為簡(jiǎn)單,步驟短,便于大規(guī)模生產(chǎn),易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,但耗能大,產(chǎn)率低;液相合成法主要包括:溶膠凝膠法、共沉淀和水熱法等。液相法一般操作要求高,反應(yīng)步驟較長(zhǎng),產(chǎn)物粒度均勻、形態(tài)規(guī)整,晶相較純。下面選取幾種常見(jiàn)的方法分別介紹: 轉(zhuǎn)貼于

1、高溫固相反應(yīng)法:高溫固相反應(yīng)法是合成鋰離子篩前驅(qū)體最常用且易操作的一種方法,是將鋰和錳的易熔或易分解化合物先按一定的比例混合均勻,再于高溫下焙燒一定時(shí)間而合成所需化合物。其中,鋰源主要有Li2CO3、LiOH·H2O、LiNO3和LiI等;錳源主要包括MnO、Mn2O3、MnO2、MnCO3和Mn(CH3COO)2·4H2O等。高溫固相反應(yīng)法具有操作簡(jiǎn)便、易于工業(yè)化的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),也存在幾點(diǎn)不足:能耗大,生產(chǎn)率低;鋰鹽的部分揮發(fā),造成原配比不易把握;產(chǎn)物的均勻性差。

2、微波燒結(jié)法:微波燒結(jié)法是近些年發(fā)展起來(lái)普遍用于制備陶瓷材料的方法。其主要依據(jù)微波直接作用于材料內(nèi)部后而轉(zhuǎn)化為熱能,從材料內(nèi)部進(jìn)行加熱,進(jìn)而縮短了反應(yīng)的時(shí)間。微波燒結(jié)法可通過(guò)調(diào)節(jié)微波的功率來(lái)控制粉末的物相結(jié)構(gòu),易于工業(yè)化,值得關(guān)注。但其畢竟屬于固相反應(yīng),所得粉末的粒度通常只能控制在微米級(jí)以上,粉末的形貌稍差。

3、固相配位反應(yīng)法:此方法也是近些年發(fā)展起來(lái)的,尤其適于合成金屬簇合物和固相配合物的一種方法。首先,在室溫或低溫下制備固相金屬配合物,然后,在一定溫度下熱分解制得氧化物超細(xì)粉末。固相配位反應(yīng)法保留了傳統(tǒng)高溫固相反應(yīng)法操作簡(jiǎn)便的特點(diǎn),同時(shí)在合成溫度、焙燒時(shí)間和產(chǎn)物粒度大小及分布等方面又優(yōu)于它。

4、溶膠凝膠法(Sol-Gel):也稱(chēng)Pechini合成法,屬于液相合成法,是基于某些弱酸能與某些陽(yáng)離子形成螯合物,而螯合物又可與多羥基醇聚合物形成固體聚合物樹(shù)脂的原理。由于金屬離子可與有機(jī)酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而均勻分散在聚合物樹(shù)脂中,達(dá)到原子水平的混合,從而在較低溫度下可制得超細(xì)氧化物粉末。傳統(tǒng)的溶膠凝膠法是采用金屬醇鹽水解制得溶膠,然后干燥得凝膠。

由于該法成本偏高,工藝復(fù)雜,材料工作者相繼對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn),派生出一些新方法,如檸檬酸配合法、甘氨酸配合法、高分子聚合物配合法、多羥基酸配合法等。鋰離子篩的制備主要是在不破壞前驅(qū)體尖晶石構(gòu)型的前提下,用合適的脫出劑脫出其中的鋰離子,以保證所得鋰離子篩對(duì)鋰離子的記憶性。目前,使用的脫出劑主要是酸性化合物,如鹽酸、硝酸以及硫酸等。評(píng)價(jià)脫出效果的指標(biāo)主要是鋰的脫出率及錳的溶損率。人們希望通過(guò)采用優(yōu)良的脫出劑,使鋰的脫出率最大、錳的溶損率最小。因?yàn)橄鄬?duì)于鹽酸,硝酸和硫酸都具有較強(qiáng)的氧化性,某種程度上會(huì)加大錳的溶損,所以用合適濃度的鹽酸作為脫出劑的居多。然而,同種洗脫劑,濃度不同,洗脫時(shí)間不同,洗脫效果也不一樣。因此,在制備離子篩的時(shí),需要選擇出最佳酸洗轉(zhuǎn)型條件。

五、鋰離子篩的檢測(cè)

制備好的離子篩需對(duì)其表面形貌檢測(cè)即對(duì)前驅(qū)體酸洗脫鋰后產(chǎn)物進(jìn)行SEM檢測(cè),得出掃描結(jié)果圖像。通過(guò)與前驅(qū)體結(jié)構(gòu)的掃描圖像對(duì)比可以檢測(cè)出,在酸洗脫鋰過(guò)程中前驅(qū)體的結(jié)構(gòu)有沒(méi)有被破壞,再通過(guò)與文獻(xiàn)中圖片對(duì)比,可以檢測(cè)出產(chǎn)物是否為尖晶石晶體結(jié)構(gòu), 晶型是否完整。然后再對(duì)產(chǎn)物(前驅(qū)體)進(jìn)行XRD檢測(cè),得出掃描結(jié)果圖, 根據(jù)掃描結(jié)果圖,判斷產(chǎn)物是否為尖晶石型LiMn2O4,是否有雜質(zhì)。通過(guò)與文獻(xiàn)中圖譜對(duì)比,可以檢測(cè)出產(chǎn)物是否有缺陷,是否為尖晶石型LiMn2O4,是否有雜質(zhì)等。

第9篇:工業(yè)結(jié)晶論文范文

關(guān)鍵詞:鋁合金 熱處理 焊接

1、鋁合金分類(lèi)

鋁合金是鋁金屬與添加材料在高溫下共同發(fā)生作用后形成的金屬材質(zhì)。一般來(lái)講,鋁合金的分類(lèi)原則是可以從不同的角度進(jìn)行區(qū)分。按照生產(chǎn)工藝的不同可以分為鑄造鋁合金和變形鋁合金;按照熱處理能力的不同可以分為可熱處理強(qiáng)化鋁合金和不可熱處理強(qiáng)化鋁合金;而按照鋁合金材料的性能屬性又可以分為高塑性鋁合金、高強(qiáng)度鋁合金、中強(qiáng)度鋁合金、熱強(qiáng)鋁合金和耐蝕鋁合金。

2、鋁合金熱處理特點(diǎn)

“熱處理”這一名詞,從廣義上講,是指改變金屬產(chǎn)品的機(jī)械性能,冶金機(jī)構(gòu)或殘余應(yīng)力狀態(tài)的任何加熱和冷卻操作。但是,這名詞用于鋁合金時(shí),經(jīng)常僅僅是指,其目的在于提高沉淀硬化鍛壓和鑄造合金的強(qiáng)度和硬度的特定操作。這些合金通常稱(chēng)為“熱處理”合金,用于區(qū)別那些不可通過(guò)加熱和冷卻而顯著強(qiáng)化的合金。即一般所謂“非熱處理”合金。后一類(lèi)合金,當(dāng)其處于鍛壓形式時(shí),主要是靠冷加工來(lái)提高強(qiáng)度。這兩類(lèi)合金都可以通過(guò)加熱來(lái)降低強(qiáng)度和提高延性(退火)。這是的冶金反映,隨合金類(lèi)型和軟化程度而有所不同。

鋁合金鑄件的熱處理就是選用某一熱處理規(guī)范,控制加熱速度,升到某一相應(yīng)溫度下,保溫一定時(shí)間,并以一定得速度冷卻,從而改變其合金的組織,其主要目的是提高合金的力學(xué)性能,并增強(qiáng)耐腐蝕性能,提高合金的機(jī)械強(qiáng)度和硬度,改善金相組織,保證合金有一定的塑性和切削加工性能、焊接性能。

3、熱處理方法

3.1退火處理

內(nèi)應(yīng)力作為嚴(yán)重影響鋁合金質(zhì)量的重要因素,常中表現(xiàn)為內(nèi)應(yīng)力不均勻,組織結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,一旦測(cè)得金屬內(nèi)有殘留內(nèi)應(yīng)力,鋁合金的綜合性能勢(shì)必大打折扣,可能直接出現(xiàn)塑性降低、耐蝕性減弱、機(jī)械性能損失等狀況。退火工藝正好能夠消除或者減少這些工藝缺陷。其工藝是:將鋁合金鑄件加熱到280 -300℃,保溫2-3h,隨爐冷卻到室溫,使固溶體慢慢發(fā)生分解,析出的第二質(zhì)點(diǎn)聚集,從而消除鑄件的內(nèi)應(yīng)力,達(dá)到穩(wěn)定尺寸、提高塑性、減少變形、翹曲的目的。

3.2淬火

淬火工序就是工業(yè)操作中的固溶處理。影響淬火的因素也包含熱處理的加熱溫度,保溫時(shí)間和冷卻溫度。一般情況下,如果淬火加熱溫度值和保溫時(shí)間取值越大,則強(qiáng)化相溶解的物理過(guò)程越充分,晶體的晶格中排列分布合金元素的狀態(tài)也就是越均勻,晶格中的格局變化后,其空位濃度將相應(yīng)增加,能較好地促進(jìn)合金時(shí)效作用的提高。

3.3時(shí)效處理

時(shí)效處理,又稱(chēng)低溫回火,是把經(jīng)過(guò)淬火的鋁合金鑄件加熱到某個(gè)溫度,保溫一定時(shí)間出爐空冷直至室溫,使過(guò)飽和的固溶體分解,讓合金基體組織穩(wěn)定的工藝過(guò)程。

3.4循環(huán)處理

把X合金鑄件冷卻到零下某個(gè)溫度(如-50℃、-70℃、-195℃)并保溫一定時(shí)間,再把鑄件加熱到350℃以下,使合金中度固溶體點(diǎn)陣反復(fù)收縮和膨脹,并使各相的晶粒發(fā)生少量位移,以使這些固溶體結(jié)晶點(diǎn)陣內(nèi)的原子偏聚區(qū)和金屬間化合物的質(zhì)點(diǎn)處于更加穩(wěn)定的狀態(tài),達(dá)到提高產(chǎn)品零件尺寸、體積更穩(wěn)定的目的。這種反復(fù)加熱冷卻的熱處理工藝叫循環(huán)處理。這種處理適合使用中要求很精密、尺寸很穩(wěn)定的零件(如檢測(cè)儀器上的一些零件)。一般鑄件均不作這種處理。

4、焊接過(guò)程中容易產(chǎn)生的缺陷及成因分析

4.1氣孔

經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的實(shí)踐結(jié)果表明,使用純氬氣做保護(hù)氣體焊接的時(shí)候,通過(guò)對(duì)焊縫接頭處斷面的微觀(guān)觀(guān)察結(jié)果顯示出現(xiàn)很多的線(xiàn)狀氣孔;而對(duì)使用混合氣(He-Ar-N2)做保護(hù)氣體進(jìn)行焊接的時(shí)候,焊縫接頭斷面微觀(guān)結(jié)果顯示出現(xiàn)的單個(gè)的細(xì)小氣孔甚至無(wú)氣孔。

氣孔的形成原因

高強(qiáng)鋁合金用NaOH+HNO3進(jìn)行表面處理會(huì)導(dǎo)致鋁合金表面塑性變形層吸氫和形成含水合物的不規(guī)則氧化膜,這種不規(guī)則氧化膜,對(duì)焊縫結(jié)合面的任何觸摸污染都可造成焊接氣孔;空氣濕度;對(duì)焊縫氣孔的產(chǎn)生有很大影響。

4.2裂紋

熔池金屬完全凝固之后所形成的焊縫,受到拉應(yīng)力時(shí),就會(huì)表現(xiàn)出較好的強(qiáng)度和塑性,在這一階段產(chǎn)生裂紋的可能性相對(duì)來(lái)說(shuō)較小。因此,當(dāng)溫度高于或者低于它的脆性溫度區(qū)時(shí),焊縫金屬都有較大的抵抗結(jié)晶裂紋的能力,具有較小的裂紋傾向。在一般情況下,雜質(zhì)較少的金屬(包括母材和焊接材料),由于脆性溫度區(qū)間較窄,拉應(yīng)力在這個(gè)區(qū)間作用的時(shí)間比較短,使得焊縫的總應(yīng)變量比較小,因此焊接時(shí)產(chǎn)生的裂紋傾向較小。如果焊縫中雜質(zhì)比較多,則脆性溫度區(qū)間范圍比較寬,拉伸應(yīng)力在這個(gè)區(qū)間的作用時(shí)間比較長(zhǎng),產(chǎn)生裂紋的傾向較大。

裂紋的形成原因

按裂紋產(chǎn)生的溫度區(qū)間分為熱裂紋和冷裂紋,熱裂紋是在焊接時(shí)高溫下產(chǎn)生的,它主要是由晶界上的合金元素偏析或低熔點(diǎn)物質(zhì)的存在所引起的。根據(jù)所焊金屬的材料不同,產(chǎn)生熱裂紋的形態(tài)、溫度區(qū)間和主要原因也各有不同,熱裂紋又可分為結(jié)晶裂紋、液化裂紋和多邊化裂紋3類(lèi)。熱裂紋中主要產(chǎn)生結(jié)晶裂紋,它是在焊縫結(jié)晶過(guò)程中,在固相線(xiàn)附近,由于凝固金屬的收縮,殘余液體金屬不足不能及時(shí)填充,在凝固收縮應(yīng)力或外力的作用下發(fā)生沿晶開(kāi)裂,這種裂紋主要產(chǎn)生在含雜質(zhì)較多的碳鋼、低合金鋼焊縫和某些鋁合金;液化裂紋是在熱影響區(qū)中被加熱到高溫的晶界凝固時(shí)的收縮應(yīng)力作用下產(chǎn)生的。

5、缺陷的防止措施

5.1氣孔的防止措施

鋁合金是最容易形成焊縫氣孔的金屬,本文在焊接工藝試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,分析了鋁合金焊接對(duì)氣孔的敏感性及焊接工藝方法和保護(hù)氣體對(duì)鋁合金焊縫中氣孔的影響。結(jié)果表明:通過(guò)對(duì)鋁合金基材和焊接材料表面狀況、保護(hù)氣體的純度、焊接工藝參數(shù)等的合理控制,可以有效減少鋁合金焊縫中的氣孔。鑒于MIG焊的工藝特點(diǎn),其比TIG焊使鋁合金焊縫具有更大的氣孔傾向。采用混合氣體保護(hù)可有效改善非平位鋁合金焊縫的質(zhì)量。

5.2裂紋的防止措施

根據(jù)鋁合金焊接時(shí)產(chǎn)生熱裂紋的機(jī)理,可以從工藝因素方面進(jìn)行改進(jìn),降低鋁合金焊接熱裂紋產(chǎn)生的機(jī)率。

在工藝因素上,主要是焊接規(guī)范、預(yù)熱、接頭形式和焊接順序,這些方法都是從焊接應(yīng)力上著手來(lái)解決焊接裂紋。焊接工藝參數(shù)影響凝固過(guò)程的不平衡性和凝固的組織狀態(tài),也影響凝固過(guò)程中的應(yīng)變?cè)鲩L(zhǎng)速度,因而影響裂紋的產(chǎn)生。熱能集中的焊接方法,有利于快速進(jìn)行焊接過(guò)程,可防止形成方向性強(qiáng)的粗大柱狀晶,因而可以改善抗裂性。采用小的焊接電流,減慢焊接速度,可減少熔池過(guò)熱,也有利于改善抗裂性。而焊接速度的提高,促使增大焊接接頭的應(yīng)變速度,而增大熱裂的傾向??梢?jiàn),增大焊接速度和焊接電流,都促使增大裂紋傾向。在鋁結(jié)構(gòu)裝配、施焊時(shí)不使焊縫承受很大的鋼性,在工藝上可采取分段焊、預(yù)熱或適當(dāng)降低焊接速度等措施。通過(guò)預(yù)熱,可以使得試件相對(duì)膨脹量較小,產(chǎn)生焊接應(yīng)力相應(yīng)降低,減小了在脆性溫度區(qū)間的應(yīng)力;盡量采用開(kāi)坡口和留小間隙的對(duì)接焊,并避免采用十字形接頭及不適當(dāng)?shù)亩ㄎ?、焊接順序;焊接結(jié)束或中斷時(shí),應(yīng)及時(shí)填滿(mǎn)弧坑,然后再移去熱源,否則易引起弧坑裂紋。

參考文獻(xiàn):

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