欧美日韩亚洲一区二区精品_亚洲无码a∨在线视频_国产成人自产拍免费视频_日本a在线免费观看_亚洲国产综合专区在线电影_丰满熟妇人妻无码区_免费无码又爽又刺激又高潮的视频_亚洲一区区
公務(wù)員期刊網(wǎng) 精選范文 廢水中磷的處理方法范文

廢水中磷的處理方法精選(九篇)

前言:一篇好文章的誕生,需要你不斷地搜集資料、整理思路,本站小編為你收集了豐富的廢水中磷的處理方法主題范文,僅供參考,歡迎閱讀并收藏。

廢水中磷的處理方法

第1篇:廢水中磷的處理方法范文

由于亞磷酸二甲酯合成法生產(chǎn)草甘膦的廢水中含有一些比較容易生化的物質(zhì),例如甲醇等,可以采用生化處理方法。在我國(guó)很多該種工藝中,基本上都在采用生化處理的方法,但是需要注意的問(wèn)題是,使用該種方法處理過(guò)的廢水,磷含量依然保持在較高水平。在IDA工藝法的雙甘膦廢水中,其往往含有濃度較高的有機(jī)膦化合物,這種化合物往往具有較高的生物毒性,且含有的2%一4%甲醛成為生物抑制劑;中間體二乙醇胺及其衍生物屬不易生物降解類物質(zhì)等??梢钥闯?,廢水中的這些物質(zhì)不僅很難進(jìn)行生物降解,而且對(duì)水質(zhì)還具有很大影響,成為讓許多企業(yè)頭疼的問(wèn)題。

2草甘膦生產(chǎn)廢水處理技術(shù)

對(duì)草甘膦的生產(chǎn)分析發(fā)現(xiàn),其利用的原料主要有亞氨基二乙睛、鹽酸、氫氧化鈉、三氯化磷、重金屬催化劑、硫酸亞鐵、二乙醇胺等,其排出的廢水更是含有甲醛、鹽酸、雙甘酸、氯離子草甘磷生產(chǎn)廢水處理靳淳劉偉(浙江省天正設(shè)計(jì)工程有限公司,浙江杭州310000)摘要:草甘膦在我國(guó)還有幾種叫法,分別為鎮(zhèn)草寧、農(nóng)達(dá)、草干膦、膦甘酸,屬于氨基甲撐膦類含有羧酸基的化合物。采用當(dāng)前工藝生產(chǎn)出來(lái)的草甘膦產(chǎn)生的廢水中往往含有各種有機(jī)物質(zhì),因此,使得廢水往往具有濃度高、對(duì)環(huán)境污染比較嚴(yán)重的特點(diǎn)。因此,本文首先結(jié)合當(dāng)前兩種主要的生產(chǎn)草甘膦工藝所產(chǎn)生的廢水進(jìn)行了研究,在此基礎(chǔ)上對(duì)有效處理該種廢水的方法進(jìn)行了分析。關(guān)鍵詞:草甘膦;生產(chǎn)廢水;處理和亞磷酸等成分。明顯可以看出,排出的廢水含有較高的磷和氯離子,廢水呈酸性,pH值的數(shù)值接近于1。因此,草甘膦生產(chǎn)的廢水幾乎呈現(xiàn)飽和鹽的狀態(tài),具有高毒性、高濃度性,有許多事不可生物降解物或?qū)ι镆种莆?,這些都使得對(duì)其治理便的困難重重。草甘膦的廢水不僅可以給環(huán)境帶來(lái)很大的危害,而且也造成了嚴(yán)重的資源浪費(fèi),這些都和其中的草甘膦及催化劑無(wú)法回收有很大關(guān)系。因此,下文將對(duì)草甘膦生產(chǎn)廢水的有效處理技術(shù)進(jìn)行探討:

(1)亞磷酸二甲酯工藝草甘膦廢水處理技術(shù)

甲醇塔廢水的可生化性取決于塔效和操作情況,塔效及操作的好,則廢水COD低,生化性較差。由于廢水中含有機(jī)膦,總磷嚴(yán)重超標(biāo),為了提高可生化性、降低總磷,應(yīng)對(duì)甲醇塔廢水進(jìn)行一級(jí)處理。高濃度廢水一級(jí)處理后具有可生化性,可與低濃度廢水混合(稱綜合廢水)進(jìn)行生化處理,生化裝置同時(shí)考慮脫氮除磷問(wèn)題。

(2)雙甘膦廢水處理技術(shù)

筆者通過(guò)試驗(yàn)并對(duì)多種處理技術(shù)進(jìn)行分析后得知,采用以下工藝最為有效:高濃度廢水二級(jí)沉降收集懸浮狀的雙甘膦;催化水解,使雙甘磷分解成無(wú)機(jī)磷并使之沉淀,同時(shí)去除廢水中的甲醛;A/O生化工藝處理綜合廢水。采用該技術(shù)治理后,廢水中各項(xiàng)有關(guān)污染物指標(biāo)可以達(dá)到綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-96)。具體來(lái)說(shuō),先采用清污分流的方法,雙甘膦廢水單獨(dú)收集入高濃度廢水儲(chǔ)池。因廢水中含有懸浮的雙甘膦產(chǎn)品,收集過(guò)程需二級(jí)沉降回收產(chǎn)品。低濃度廢水進(jìn)入低濃度儲(chǔ)池。為便于預(yù)處理及對(duì)生產(chǎn)工藝的控制考核,高濃度廢水在發(fā)生源處收集,預(yù)處理裝置放在生產(chǎn)車間處。然后進(jìn)行催化水解預(yù)處理,預(yù)處理后的廢水便具有了生化的可行性,生化處理紅COD的去除率便可以達(dá)到接近百分之八十,而且可以取得的一定的經(jīng)濟(jì)效果。

3結(jié)語(yǔ)

第2篇:廢水中磷的處理方法范文

關(guān)鍵詞:煤化工 廢水 處理 活性污泥法 發(fā)展 分析

煤化工廢水是煤制焦炭、煤氣凈化及焦化產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的高濃度有機(jī)廢水,屬于焦化廢水的一種。水質(zhì)成分復(fù)雜,污染物濃度高。廢水中含有大量的酚類、聯(lián)苯、吡啶、吲哚和喹啉等有機(jī)污染物,還含有氰、無(wú)機(jī)氟離子和氨氮等有毒有害物質(zhì),污染物色度高,屬較難生化降解的高濃度有機(jī)工業(yè)廢水。對(duì)煤化工廢水的處理,單純靠物理、物理化學(xué)、化學(xué)的方法進(jìn)行處理,難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),往往需要通過(guò)由幾種方法組成的處理系統(tǒng),才能達(dá)到處理要求的程度。因此煤化工廢水的處理,一直是國(guó)內(nèi)外廢水處理領(lǐng)域的一大難題。

一、煤化工廢水處理技術(shù)

1.煤化工廢水處理通??煞譃橐患?jí)處理、二級(jí)處理和深度處理。這里的一級(jí)、二級(jí)處理的劃分與傳統(tǒng)的城市污水處理的概念上有所不同,這里所述的一級(jí)處理主要是指有價(jià)物質(zhì)的回收,二級(jí)處理主要是生化處理,深度處理普遍應(yīng)用的方法是臭氧化法和活性炭吸附法。第一,煤化工廢水有價(jià)物質(zhì)的回收。煤化工廢水中有機(jī)物質(zhì)的回收一般指的是對(duì)酚和氨的回收,常用方法有溶劑萃取脫酚、蒸氨等。其主要包括以下兩方面的內(nèi)容,(1)酚的回收?;厥諒U水中酚的方法很多,有溶劑萃取法、蒸汽脫酚法和吸附脫酚法等。新建焦化廠大都采用溶劑萃取法。對(duì)于高濃度含酚廢水的處理技術(shù)趨勢(shì)是液膜技術(shù)、離子交換法等。(1)氨的回收。目前對(duì)氨的回收主要采用水蒸氣汽提-蒸氨的方法。污水經(jīng)汽提,析出可溶性氣體,再通過(guò)吸收器,氨被磷酸氨吸收,從而使氨與其他氣體分離,再將此富氨液送入汽提器,使磷酸氨溶液再生,并回收氨。

二、煤化工廢水處理方法

1.煤化工廢水在進(jìn)行出處理前根據(jù)不同的水質(zhì)特點(diǎn)設(shè)置調(diào)節(jié)池以調(diào)節(jié)水質(zhì)水量,設(shè)置隔油池或氣浮池進(jìn)行除油,經(jīng)以上的與處理后可采用下面的方法進(jìn)一步進(jìn)行處理。第一,活性污泥法?;钚晕勰喾ㄊ遣捎萌斯て貧獾氖侄危沟没钚晕勰嗑鶆蚍稚⒉腋∮诜磻?yīng)器中和廢水充分接觸,并在有溶解氧的條件下,對(duì)廢水中所含的有機(jī)底物進(jìn)行著合成和分解的代謝活動(dòng)。在活動(dòng)過(guò)程中,有機(jī)物質(zhì)被微生物所利用,得以降解、去除。同時(shí),亦不斷合成新的微生物去補(bǔ)充、維持反應(yīng)器中所需的工作主體——微生物(活性污泥),與從反應(yīng)器中排除的那部分剩余污泥相平衡?;钚晕勰喾ㄌ幚淼年P(guān)鍵是保證微生物正常生長(zhǎng)繁殖,為此須具備以下條件:一是要供給微生物各種必要的營(yíng)養(yǎng)源,如碳、氮、磷等,一般應(yīng)保持BOD5:N:P=100:5:1(質(zhì)量比)。煤化工廢水中往往含磷量不足,一般為0.6~1.6mg/L,故需向水中投加適量的磷;二是要有足夠氧氣;三是要控制某些條件,如pH 值以6.5~9.5、水溫以10~25℃為宜。另外應(yīng)將重金屬和其他能破壞生物過(guò)程的有害物質(zhì)嚴(yán)格控制在規(guī)定范圍之內(nèi)。

2.第二,生物鐵法。生物鐵法是在曝氣池中投加鐵鹽,以提高曝氣池活性污泥濃度為主,充分發(fā)揮生物氧化和生物絮凝作用的強(qiáng)氧化生物處理方法。工藝包括廢水的預(yù)處理、廢水生化處理和廢水物化處理三部分。預(yù)處理包括重力除油、均調(diào)、氣浮除油;生化處理過(guò)程包括一段曝氣、一段沉淀、二段曝氣、二段沉淀;物化處理工藝流程包括旋流反應(yīng)、混凝沉淀和過(guò)濾等工序。在生物與鐵的共同作用下能夠強(qiáng)化活性污泥的吸附、凝聚、氧化及沉淀作用,達(dá)到提高處理效果、改善出水水質(zhì)的目的。生物鐵法的生產(chǎn)運(yùn)行工藝條件包括:營(yíng)養(yǎng)素的需求、適量的溶解氧、溫度和pH 值控制、毒物限量及污泥沉降比等。

3.炭—生物鐵法。目前,國(guó)內(nèi)一些廠家的處理裝置由于超負(fù)荷運(yùn)行或其他原因,處理后的水質(zhì)不能達(dá)標(biāo),炭—生物鐵法是在原傳統(tǒng)的生物法的基礎(chǔ)上再加一段活性炭生物吸附、過(guò)濾處理。老化的活性炭采用生物再生。該工藝流程簡(jiǎn)便,易于操作,設(shè)備少,投資低。由于炭不必頻繁再生,故可減少處理費(fèi)用。對(duì)于已有生物處理裝置處理水后不符合排放標(biāo)準(zhǔn)的處理廠,采用炭—生物鐵法進(jìn)一步處理以提高廢水凈化程度也是一種有效的方法。

三、高新技術(shù)處理煤化工廢水的研究

1.目前,國(guó)內(nèi)在處理煤化工廢水的新技術(shù)主要有以下幾種

第一,新物化法。新物化法是指在常溫下利用廢水中有害物質(zhì)與專門為處理廢水而開(kāi)發(fā)的藥劑(污水靈)發(fā)生反應(yīng),經(jīng)過(guò)4 次不同加藥處理過(guò)程和處理設(shè)施,最終實(shí)現(xiàn)COD、BOD、NH3-N、SS 均達(dá)到排放要求。該技術(shù)最大的缺陷是廢水中有毒有害物質(zhì)只是形態(tài)的轉(zhuǎn)移,另外該技術(shù)的成熟性還需要經(jīng)工程實(shí)踐的考驗(yàn)。

2.HSB法處理焦化廢水。HSB是高分子均群的英文縮寫。目前國(guó)內(nèi)初步試驗(yàn)得出以下結(jié)論:HSB耐受廢水中有毒有害物質(zhì)性好;處理后污泥少、出水色度好;加堿量為傳統(tǒng)方法的1/3~1/5,運(yùn)行費(fèi)用較低,但對(duì)種菌特性,生存條件、凈化功能尚未完全了解,有待進(jìn)一步研究與實(shí)踐。

四、煤化工廢水深度處理

1.經(jīng)過(guò)酚、氨回收,預(yù)處理及生化處理后的煤化工廢水,其中大部分污染物質(zhì)得到了去除,但某些主要污染指標(biāo)仍不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),因此需要進(jìn)一步的處理——深度處理,來(lái)使這些指標(biāo)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。第一,活性炭吸附法。煤化工廢水經(jīng)以上步驟處理后COD的去除率效果不是很理想,出水濃度較大,有時(shí)高達(dá)601mg/L左右,很難達(dá)標(biāo)排放,為使廢水達(dá)標(biāo)排放,可使用活性炭降低廢水中COD 的濃度。廢水處理中活性炭吸附主要對(duì)象是廢水中用生化法難以降解的有機(jī)物或用一般氧化法難以氧化的溶解性有機(jī)物,包括木質(zhì)素、氯或硝基取代的芳烴化合物、雜環(huán)化合物、洗滌劑、合成燃料、除萎劑、DDT 等。當(dāng)用活性炭吸附處理時(shí),不但能夠吸附這些難分解有機(jī)物,降低COD,還能使廢水脫色、脫臭。因此吸附法在廢水的深度處理中得到了廣泛的應(yīng)用。

2.其次,混凝沉淀法?;炷墙o水處理中一個(gè)重要的處理方法?;炷梢越档蛷U水的濁度、色度,去除多種高分子物質(zhì)、有機(jī)物、某些重金屬毒物和放射性物質(zhì)等,去除導(dǎo)致富營(yíng)養(yǎng)化的物質(zhì)如磷等可溶性無(wú)機(jī)物,并且它能夠改善污泥的脫水性能。具有設(shè)備簡(jiǎn)單,操作簡(jiǎn)便,便于運(yùn)行,處理效果好的優(yōu)點(diǎn);缺點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用高,沉渣量大。

參考文獻(xiàn)

[1]查傳正等.煤化工生產(chǎn)廢水處理工程實(shí)例[J].化工礦物與加工,2006,(3).

第3篇:廢水中磷的處理方法范文

[關(guān)鍵詞]磷污染 氧化物 固體廢棄物 離子交換

中圖分類號(hào):TP319; TV312 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

一、引言

伴隨著我國(guó)化工行業(yè)的高速發(fā)展,近二十年來(lái),我國(guó)磷化工得到了迅速的發(fā)展,并取得了令人鼓舞的成績(jī)。但是,伴隨著磷化工的發(fā)展而產(chǎn)生的環(huán)境污染狀況也日趨嚴(yán)重。因此,防治磷化工污染,保護(hù)生態(tài)環(huán)境,合理利用不可再生的有限資源,是我國(guó)磷化工健康發(fā)展所面臨的一項(xiàng)迫切任務(wù)和重要課題,認(rèn)識(shí)磷污染的危害和研究除磷的方法具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。

二、磷化工污染的危害

我國(guó)現(xiàn)有磷化工生產(chǎn)企業(yè)300家左右,從業(yè)人數(shù)十余萬(wàn)人,已形成固定資產(chǎn)約60億元,約占全國(guó)化工固定資產(chǎn)總額的20%左右。主要產(chǎn)品有磷礦石、硫酸、普通過(guò)磷酸鈣、鈣鎂磷肥、重過(guò)磷酸鈣、黃磷、赤磷、磷酸(包括工業(yè)級(jí)和食品級(jí))、三聚磷酸鈉、磷酸氫鈣(包括飼料級(jí)和牙膏級(jí))、三氯化磷、五硫化二磷、磷酸三鈉、磷化鋅、磷化鋁、含磷農(nóng)藥、有機(jī)磷水質(zhì)穩(wěn)定劑、金屬磷化劑等。我國(guó)磷化工行業(yè)給社會(huì)提供了大量的物資財(cái)富,同時(shí)也伴隨著產(chǎn)生了大量的污染物,主要是廢氣和粉塵、廢水、固體廢物(簡(jiǎn)稱“三廢”)。這些污染物中含有許多有毒有害的物質(zhì)進(jìn)入了大氣,江河湖海和陸地成為我國(guó)環(huán)境污染最主要的來(lái)源之一。

1.廢氣和粉塵。磷化工在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣主要有一氧化碳、二氧化硫、二氧化碳、氟化氫、四氟化硅、磷化氫、硫化氫等,還會(huì)產(chǎn)生一些粉塵。

一氧化碳(CO)是一種無(wú)色無(wú)味具有可燃性的有毒氣體。黃磷尾氣是產(chǎn)生CO的主要來(lái)源。因此,防止CO2氣體造成的全球變暖危害到了刻不容緩的嚴(yán)峻時(shí)刻。

二氧化硫(SO2)是一種無(wú)色而略有臭味的窒息性氣體,也是污染大氣的主要物質(zhì)之一。

2.廢水。磷化工在加工生產(chǎn)中都要產(chǎn)生大量的含有磷、氟、硫、氯、砷、堿、鈾等有毒有害物質(zhì)的廢水。黃磷生產(chǎn)中要產(chǎn)生黃磷污水,其黃磷污水中含有50~390 mg/L濃度的黃磷,黃磷是一種劇毒物質(zhì),進(jìn)入人體對(duì)肝臟等器官危害極大。長(zhǎng)期飲用含磷的水可使人的骨質(zhì)疏松,發(fā)生下頜骨壞死等病變。黃磷污水中還含有68~270 mg/L的氟化物,經(jīng)過(guò)處理后可降至15~40 mg/L,但仍高于國(guó)家規(guī)定的10 mg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)。

3.固體廢棄物。磷化工生產(chǎn)中產(chǎn)生的固體廢物主要有礦山尾礦、廢石;黃磷生產(chǎn)排出的磷渣、碎礦、粉礦、磷泥、磷鐵;濕法磷酸生產(chǎn)中產(chǎn)生的磷石膏;硫酸生產(chǎn)中排出的硫鐵礦渣、鈣鎂磷肥高爐灰渣等。這些固體廢物在廠區(qū)內(nèi)長(zhǎng)期堆積,不僅占用大量土地,而且對(duì)周圍環(huán)境造成了較嚴(yán)重的污染。因此這些固體廢物的處理和利用是當(dāng)前磷化工行業(yè)必須解決的實(shí)際問(wèn)題。

三、國(guó)內(nèi)外常用除磷方法

1.化學(xué)沉淀法。該方法是通過(guò)投加化學(xué)沉淀劑與廢水中的磷酸鹽生成難溶沉淀物,可把磷分離出去,同時(shí)形成的絮凝體對(duì)磷也有吸附去除作用。常用的混凝沉淀劑有石灰、明礬、氯化鐵、石灰與氯化鐵的混合物等。為了降低廢水的處理成本,提高處理效果,學(xué)者們?cè)谘兄崎_(kāi)發(fā)新型廉價(jià)高效化學(xué)沉淀劑方面做了大量工作。研究發(fā)現(xiàn),原水含磷 10mg/L時(shí),投加 300mg/L的A12(S04)3或 90mg/L的FeCl3,可除磷70%左右,而在初沉?xí)r加入過(guò)量石灰,一般總磷可去除80%左右。他根據(jù)化學(xué)凝聚能增加可沉淀物質(zhì)的沉降速度,投加新型凈水劑堿式氯化鋁,沉降效果達(dá)80%~85%,很好地解決了生產(chǎn)用水的磷污染。該方法具有簡(jiǎn)便易行,處理效果好的優(yōu)點(diǎn)。但是長(zhǎng)期的運(yùn)行結(jié)果表明,化學(xué)沉淀劑的投加會(huì)引起廢水pH值上升,在池子及水管中形成堅(jiān)硬的垢片,還會(huì)產(chǎn)生一定量的污泥。

2.生物法。20世紀(jì)70年代美國(guó)的Spector發(fā)現(xiàn),微生物在好氧狀態(tài)下能攝取磷,而在有機(jī)物存在的厭氧狀態(tài)下放出磷。含磷廢水的生物處理方法便是在此基礎(chǔ)上逐步形成和完善起來(lái)的。目前,國(guó)外常用的生物脫磷技術(shù)主要有3種:第一,向曝氣貯水池中添加混凝劑脫磷;第二,利用土壤處理,正磷酸根離子會(huì)與土壤中的Fe和Al的氧化物反應(yīng)或與粘土中的OH-或SiO32-進(jìn)行置換,生成難溶性磷酸化合物;第三種方法是活性污泥法,這是目前國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最為廣泛的一類生物脫磷技術(shù)。生物除磷法具有良好的處理效果,沒(méi)有化學(xué)沉淀法污泥難處理的缺點(diǎn),且不需投加沉淀劑。但要求管理較嚴(yán)格,成本較高。

3.離子交換法。該方法是利用強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂,與廢水中的磷酸根陰離子進(jìn)行交換反應(yīng),將磷酸根陰離子置換到交換劑上予以除去的方法。離子交換樹(shù)脂脫除PO43-戶的交換容量比較穩(wěn)定,其再生后交換容量也比較穩(wěn)定。但離子交換樹(shù)脂的價(jià)格較高,樹(shù)脂再生時(shí)需用酸、堿或食鹽,運(yùn)行費(fèi)用較高

4.吸附法。20世紀(jì)80年代,多孔隙物質(zhì)作為吸附劑和離子交換劑就已應(yīng)用在水的凈化和控制污染方面。黃巍等以粉煤灰作為吸附劑,對(duì)含磷50~120mg/L模擬廢水脫磷的規(guī)律特征進(jìn)行了研究。研究表明粉煤灰中含有較多的活性氧化鋁和氧化硅等,具有相當(dāng)強(qiáng)的吸附作用,粉煤灰對(duì)無(wú)機(jī)磷酸根不是單純吸附,其中CaO、FeO、A12O3等可以和磷酸根生成不溶或直溶性沉淀,因而在廢水處理方面具有廣闊的應(yīng)用前景。吸附法由于占地面積小、工藝簡(jiǎn)單、操作方便、無(wú)二次污染,特別適用于低濃度廢水的處理而倍受關(guān)注。在吸附法研究中,尋找新的吸附劑是開(kāi)發(fā)新的除磷工藝的關(guān)鍵所在,因此自然界廣泛存在的天然粘土礦物是人們研究的熱點(diǎn)。

5.膜分離方法。液膜分離法是一種新型的、類似溶劑萃取的膜分離技術(shù)。液膜法通常是將按一定比例配制的有機(jī)溶劑(有機(jī)相)同膜內(nèi)試劑混合制成乳液微滴,微滴表面形成一層極薄的(l~10μm)液膜,膜內(nèi)為內(nèi)相試劑。在混合柱內(nèi),將此表面積極大的乳液微滴與廢水接觸,水中待除的金屬離子便通過(guò)選擇性滲透、萃取、吸附等穿過(guò)液膜,進(jìn)入內(nèi)相試劑進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),廢水中的金屬離子因而得到分離去除。

四、結(jié)語(yǔ)

人與自然的和諧發(fā)展是21世界工業(yè)發(fā)展的主旋律,在發(fā)展工業(yè)的同時(shí),盡量較少對(duì)環(huán)境的污染已經(jīng)已經(jīng)成為世界各個(gè)國(guó)家的共識(shí)。

參考文獻(xiàn):

[1]崔礪金,章苒.觸目驚心與無(wú)可奈何――化工污染重災(zāi)區(qū)實(shí)錄[J].記者觀察, 2003,(07).

[2]董慧,安俊菁.黃磷行業(yè)的清潔生產(chǎn)[J].云南環(huán)境科學(xué), 2005.

[3]馬謙,楊星宇,徐浩.福泉地區(qū)磷化工對(duì)清水江的污染及其治理對(duì)策[J].貴州化工, 2004,(04).

第4篇:廢水中磷的處理方法范文

[關(guān)鍵詞]涂裝廢水;處理工藝;綜述

[中圖分類號(hào)]X5[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A[文章編號(hào)]1007-1865(2016)04-0096-02

在科技迅猛發(fā)展的今天,汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展能有力的拉動(dòng)一個(gè)國(guó)家經(jīng)濟(jì)的綜合發(fā)展,推動(dòng)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展。因此,各國(guó)均將汽車產(chǎn)業(yè)作為支柱產(chǎn)業(yè)之一。2013年我國(guó)共生產(chǎn)汽車2372.29萬(wàn)輛,銷售2349.19萬(wàn)輛,汽車產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展為整個(gè)國(guó)家經(jīng)濟(jì)的增長(zhǎng)提供了強(qiáng)有力的支撐。但是任何事物都是一分為二的,汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展也帶來(lái)的了一定的負(fù)面影響。隨著汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,汽車產(chǎn)業(yè)與能源消耗、環(huán)境污染之間的矛盾也日益突出。目前汽車制造一般分為沖壓、車身、涂裝和裝配工藝四大環(huán)節(jié),其中涂裝工藝是產(chǎn)生廢水排放最多的工藝。涂裝廢水含有樹(shù)脂、表面活性劑、重金屬離子、油、磷酸鹽、油漆、顏料、有機(jī)溶劑等污染物,CODcr值高,若不妥善處理,會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重污染[1]。如何有效的處理汽車涂裝廢水中的有害物質(zhì),己經(jīng)成為擺在汽車制造企業(yè)面前的一道重要課題。國(guó)內(nèi)外各方也對(duì)此給予了高度重視,在工程實(shí)踐和科學(xué)研究方面取得了很大的進(jìn)展。本文對(duì)汽車涂裝工藝廢水處理研究及實(shí)踐進(jìn)展進(jìn)行了綜述。

1涂裝工藝廢水的特點(diǎn)

1.1涂裝廢水的來(lái)源

汽車涂裝作為汽車生產(chǎn)過(guò)程中的重要環(huán)節(jié),是將拼裝完成的的鋼板車身經(jīng)過(guò)一系列化學(xué)防腐處理,最終在整車鋼板基材表面包括內(nèi)腔形成若干層化學(xué)涂層和相關(guān)保護(hù)介質(zhì),其主要作用是防止車身鋼板腐蝕和美化車身外觀。汽車涂裝工藝流程包括預(yù)處理、電泳涂裝、電泳打磨、PVC材料密封、中涂涂裝、中涂層打磨、色漆涂裝、清漆涂裝、烘烤、整理報(bào)交、點(diǎn)修工藝、門檻黑漆、空腔注蠟、總裝返修等,其工藝流程圖如圖1所示[2]。圖1涂裝工藝流程圖Fig.1Processflowchartofpainting涂裝廢水主要來(lái)自于車體前處理工序(預(yù)脫脂、脫脂、表調(diào)、磷化、鈍化等)、陰極電泳工序和中涂、噴面漆工序。脫脂劑、磷化劑、表面調(diào)節(jié)劑和磷酸等是汽車涂裝廢水的主要污染物[2]。

1.2廢水成分及特點(diǎn)

廢水中含有的主要有毒、有害物質(zhì)如下[3]:涂裝前處理:亞硝酸鹽、磷酸鹽、乳化油、表面活性劑、Ni2+、Zn2+;底涂:低溶劑陰極電泳漆膜、無(wú)鉛陰極電泳漆膜、顏料、粉劑、環(huán)氧樹(shù)脂、丁醇、乙二醇單丁醚、異丙醇、二甲基乙醇胺、聚丁二烯樹(shù)脂、二甲基乙醇、油漆等;中涂、面涂:二甲苯、香蕉水等有機(jī)溶劑、漆膜、顏料、粉劑。汽車涂裝廢水有如下特點(diǎn)[4]:廢水種類多、成分復(fù)雜汽車涂裝線排放的廢水種類很多,每一種廢水水質(zhì)(成分濃度)因使用的材料而異;排放無(wú)規(guī)律。除部分水洗水連續(xù)溢流排放外,涂裝廢水多為間歇集中排放;水量、水質(zhì)變化幅度的大。由于各種廢水成分、濃度各異,且排放無(wú)規(guī)律,造成汽車涂裝線排水水量、水質(zhì)變化很大,且無(wú)規(guī)律可循。

2處理技術(shù)及其研究進(jìn)展

目前應(yīng)經(jīng)有多種技術(shù)用于涂裝廢水的綜合處理或是針對(duì)某一成分作深化處理,其研究和工程實(shí)踐的范圍涉及物理法、化學(xué)法和生物法等多種處理方法。

2.1物化處理方法

物化法一般采用兩級(jí)混凝沉淀,通過(guò)在廢水中投加混凝劑,是污染物形成大顆粒的團(tuán)聚物,經(jīng)過(guò)沉淀、過(guò)濾加以去除。物化法原理簡(jiǎn)單、投資省、占地少,一般可用于排放要求不高的污水處理工程中。但單獨(dú)采用物化處理難以達(dá)到較高的水質(zhì)要求。天津某汽車制造工廠[5]的生產(chǎn)污水處理站選用對(duì)于化成廢水單獨(dú)進(jìn)行除鎳的預(yù)處理,主體采用一級(jí)反應(yīng)-混凝沉淀-二級(jí)反應(yīng)-氣浮的物化工藝。經(jīng)監(jiān)測(cè),水質(zhì)可以穩(wěn)定的達(dá)到GB8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中的三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。磷化廢水中重金屬鎳為國(guó)家控制的一類污染物,根據(jù)國(guó)家環(huán)保部門規(guī)定,此工廠設(shè)置預(yù)處理系統(tǒng),將金屬鎳離子濃度處理到1.0mg/L以下,從而達(dá)到國(guó)家的要求。蔡瑩等[1]針對(duì)汽車涂裝廢水中含有樹(shù)脂、表面活性劑、重金屬離子、油、顏料等污染物,特別是其中成份復(fù)雜,濃度高,可生化性差的電泳廢水、噴漆廢水,采用分質(zhì)處理、混凝沉淀、混凝氣浮、砂濾等工藝對(duì)涂裝廢水進(jìn)行處理,取得了良好效果:CODcr去除率大于80%。

2.2生物處理方法

生物處理方法就是用微生物降解水中的有機(jī)物。該方法的優(yōu)點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用低,有機(jī)物的去除率高,處理過(guò)程消耗的能量少。但微生物對(duì)環(huán)境條件要求較高,處理運(yùn)行周期較長(zhǎng)。江鈴集團(tuán)公司涂裝車間生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量的涂裝廢水,廢水中含有乳化油、表面活性劑、水溶性樹(shù)脂、顏料、漆料等有毒物質(zhì)。公司于2004年8月投資建成了曝氣生物濾池(BIOFOR)廢水處理設(shè)施,自建成投用以來(lái),運(yùn)行狀況良好。系統(tǒng)出水各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。整個(gè)廢水處理工程具有處理能力強(qiáng)、處理效果好、耐沖擊負(fù)荷、不需二沉池、工藝流程簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。其工藝流程如圖2所示[6]。劉敏等[7]研究了應(yīng)用SBR工藝對(duì)涂裝廢水進(jìn)行處理,采用射流曝氣技術(shù)提高了氧的轉(zhuǎn)換效率,同時(shí)對(duì)運(yùn)行中的工藝參數(shù)進(jìn)行探討。結(jié)果表明應(yīng)用SBR工藝處理涂裝廢水中的有機(jī)物是十分有效的;射流曝氣技術(shù)在涂裝廢水中的應(yīng)用是成功的。它有效地提高了混合液中溶解氧的濃度,從而提高了有機(jī)物的去除效果,降低了運(yùn)行成本;生物處理的維護(hù)管理十分重要,生物相的觀察和污泥性能的測(cè)試,可以有效指導(dǎo)操作和維護(hù),是生物處理效果的間接反映。

2.3物化-生化處理法

由于汽車涂裝廢水具有成分復(fù)雜、水量波動(dòng)大、排放無(wú)規(guī)律的特征,當(dāng)采用單一的物化法或生物法處理廢水時(shí),存在出水不穩(wěn)定達(dá)標(biāo)、處理費(fèi)用較高等等特點(diǎn)。隨著廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的逐漸提高,物化生化法取代單一處理方法而成為今后汽車涂裝廢水處理的主要方法。該法具有處理效果穩(wěn)定、運(yùn)行成本低和操作管理方便等特點(diǎn),能有效地去除汽車涂裝廢水中的污染物,具有較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。合肥某汽車制造廠是生產(chǎn)客車專用底盤和輕型載重汽車的全國(guó)汽車行業(yè)重點(diǎn)企業(yè),其技術(shù)人員在深入調(diào)研的基礎(chǔ)上,提出強(qiáng)化分質(zhì)預(yù)處理的物化-生化法處理生產(chǎn)廢水的方案,在優(yōu)化汽車生產(chǎn)廢水處理工藝方面進(jìn)行了有益的探索。對(duì)含磷廢水和高濃度有機(jī)廢水分別采用石灰法和混凝沉淀-氣浮法進(jìn)行分質(zhì)預(yù)處理。經(jīng)混凝沉淀-生化-過(guò)濾工藝處理后,COD≤100mg/L,磷酸鹽(以P計(jì))≤0.5mg/L,可達(dá)標(biāo)排放[8]。楊德敏、夏宏等[9]根據(jù)某汽車公司車架車間生產(chǎn)廢水處理工程的實(shí)際情況,本著盡量減少工程投資、降低處理難度和運(yùn)行成本的原則,最后確定采用預(yù)處理/氣浮/水解酸化/接觸氧化處理工藝,將陽(yáng)極電泳廢水和面漆廢水分別進(jìn)行預(yù)處理,然后采用氣浮/水解酸化/接觸氧化組合工藝進(jìn)行處理。工程設(shè)計(jì)規(guī)模為200m3/d,調(diào)試運(yùn)行結(jié)果表明,該組合工藝抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng),運(yùn)行較穩(wěn)定,出水水質(zhì)達(dá)到了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。柳州某汽車制造廠根據(jù)汽車制造涂裝廢水特點(diǎn),對(duì)上述涂裝廢水處理工藝進(jìn)行了整合優(yōu)化,先進(jìn)行分類收集,分類物化預(yù)處理,然后將經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的涂裝廢水與廠區(qū)生活廢水進(jìn)行混合調(diào)節(jié),再經(jīng)過(guò)生化處理系統(tǒng)進(jìn)行處理(其工藝流程如圖3所示)。工程設(shè)計(jì)規(guī)模為160m3/d,調(diào)試運(yùn)行結(jié)果表明,該組合工藝預(yù)處理系統(tǒng)與生化系統(tǒng)集中建站,生活廢水為生化系統(tǒng)提供養(yǎng)分,降低了建設(shè)成本與運(yùn)行成本,且方便運(yùn)行管理,出水水質(zhì)達(dá)到了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

2.4其它研究進(jìn)展

汽車涂裝廢水成分復(fù)雜,處理涉及面廣。因此,為了更好的對(duì)涂裝廢水進(jìn)行處理,除了對(duì)傳統(tǒng)物化法、生物法和物化-生物法的研究實(shí)踐,還有許多學(xué)者對(duì)諸如涂裝廢水除鎳、處理工藝設(shè)備的運(yùn)行維護(hù)、廢水循環(huán)利用等方面做了大量研究。汽車涂裝廢水含有較高濃度的鎳。汽車涂裝廢水一般采用混凝沉淀加生化的處理工藝,往往會(huì)忽略對(duì)鎳的處理。而鎳是國(guó)家嚴(yán)格控制的一類污染物,含鎳廢水的處理難度又較處理含其它金屬?gòu)U水要大得多,研究汽車涂裝廢水中除鎳的工藝參數(shù),具有現(xiàn)實(shí)意義。王春冬[10]等研究了化學(xué)沉淀法處理汽車涂裝廢水中鎳的工藝參數(shù),為滿足汽車涂裝廢水中鎳的達(dá)標(biāo)排放提供保證。研究表明汽車涂裝廢水中影響鎳質(zhì)量濃度的主要因素是脫脂廢水的變化,pH對(duì)漂洗廢水和混合廢水中鎳的處理效果影響顯著,投加氫氧化鈣300mg/L,pH控制在11左右時(shí),鎳的去除率可以達(dá)到90.5%。江大水[11]對(duì)如圖4所示的處理工藝進(jìn)行了實(shí)踐研究,根據(jù)實(shí)際運(yùn)行,采用本處理工藝進(jìn)行汽車涂裝廢水的處理,以下方面在設(shè)計(jì)和控制是比較重要的:水量水質(zhì)調(diào)節(jié)、除油、反應(yīng)條件、石灰除磷、補(bǔ)充營(yíng)養(yǎng)鹽、采用合適的生化池。本項(xiàng)目自建成以來(lái),運(yùn)行穩(wěn)定,各項(xiàng)出水指標(biāo)均優(yōu)于設(shè)計(jì)指標(biāo)。物化段有針對(duì)性地對(duì)重金屬和磷進(jìn)行了前處理,生化階段主要對(duì)COD進(jìn)行處理。晉啟俊[12]等以汽車涂裝車間廢水資源二次利用為主題,探討涂裝車間如何再利用蒸汽和純水附屬產(chǎn)品-冷凝水及濃縮水,來(lái)達(dá)到節(jié)水和節(jié)能的目的,從而降低了廢水排放量。冷凝水的再利用包括:再利用至空調(diào)噴淋段、再利用至空調(diào)表冷段,經(jīng)過(guò)空調(diào)表冷段二次利用后的蒸汽冷凝水集中回收后送至熱電廠進(jìn)行再次利用。附近沒(méi)有熱電廠的可以將蒸汽冷凝水回收后利用泵對(duì)辦公樓進(jìn)行供暖,減少生活樓空調(diào)使用的消耗;濃縮水含有較高無(wú)機(jī)鹽分,經(jīng)過(guò)驗(yàn)證和實(shí)際經(jīng)驗(yàn)證明濃縮水可以直接應(yīng)用到汽車涂裝生產(chǎn)線的噴漆室進(jìn)行再利用,如:噴漆室晾干間、廢漆處理循環(huán)水系統(tǒng)及工位和廠房供風(fēng)空調(diào)噴淋段、衛(wèi)生間等。

3結(jié)論及展望

汽車涂裝生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的廢水中含有多種高分子樹(shù)脂、表面活性劑、乳化油及有機(jī)溶劑等,具有水量、水質(zhì)波動(dòng)大,成分復(fù)雜、COD含量高但可生化性差等特點(diǎn)。目前常用的涂裝廢水處理方法包括物化法、生物法和物化-生物法,采取多種手段與處理方式相結(jié)合進(jìn)行綜合處理,對(duì)于成分復(fù)雜且污染物濃度較高的涂裝廢水能達(dá)到比較理想的處理效果。從可持續(xù)發(fā)展與清潔生產(chǎn)的角度來(lái)看,應(yīng)該改進(jìn)涂裝生產(chǎn)工藝,改良涂裝材料,提高涂裝技術(shù),強(qiáng)化涂裝生產(chǎn)管理,以便減少污染物的排放。

參考文獻(xiàn)

[1]蔡瑩,高亮.典型汽車涂裝廢水處理工藝[J].凈水技術(shù),2004(06):41-44.

[2]劉穎.山東某汽車涂裝廢水治理工藝研究[J].山東大學(xué)碩士學(xué)位論文,2012.[3]孫彬.國(guó)內(nèi)外汽車涂裝廢水處理技術(shù)進(jìn)展[J].河南科技,2011,2006(06):65-69.

[4]任艷平,何宗健,彭希瓏,等.國(guó)內(nèi)汽車涂裝廢水處理技術(shù)[J].江西化工,2005(02):38-40.

[5]魏暄力.汽車行業(yè)廢水處理工程實(shí)踐[J].應(yīng)用技術(shù),2013(02):146-150.

[6]何國(guó)富,周增炎,高廷耀,等.曝氣生物濾池工藝處理汽車涂裝廢水[J].環(huán)境工程,2006(01):76-78.

[7]劉敏,梅克力,周齊.SBR工藝處理涂裝廢水[J].材料保護(hù),2000(02):32-34.

[8]劉紹根,黃顯懷.物化-生化法處理汽車生產(chǎn)廢水[J].給水排水,2001,27(12):53-56.

[9]楊德敏,夏宏,程方平,等.預(yù)處理/氣浮/水解酸化/接觸氧化處理汽車生產(chǎn)廢水[J].中國(guó)給水排水,2013(29):74-80.

[10]王春冬,陳文靜,李韻,等.汽車涂裝廢水除鎳的試驗(yàn)研究[J].環(huán)境科學(xué)與管理,2010(02):90-92.

[11]江大水.汽車涂裝廢水處理工藝及運(yùn)行控制要點(diǎn)[J].應(yīng)用科學(xué),2010(13):112-113.

第5篇:廢水中磷的處理方法范文

關(guān)鍵詞:畜禽養(yǎng)殖;廢水處理;技術(shù)

前言:近年來(lái),隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展和農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整,規(guī)模化畜禽養(yǎng)殖業(yè)發(fā)展迅速,并已成為我國(guó)農(nóng)村經(jīng)濟(jì)發(fā)展中的重要支柱。規(guī)?;笄蒺B(yǎng)殖具有許多優(yōu)點(diǎn),它可以縮短畜禽養(yǎng)殖的生長(zhǎng)周期、提高產(chǎn)量、節(jié)約成本、便于管理; 但是,規(guī)模化畜禽養(yǎng)殖產(chǎn)生大量畜禽廢水,帶來(lái)一系列的環(huán)境污染問(wèn)題,且污染相對(duì)集中,處理困難。畜禽養(yǎng)殖廢水的直接排放不僅會(huì)污染地表水體,引起水體富營(yíng)養(yǎng)化,還會(huì)對(duì)地下水和農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)造成破壞,甚至危害人體健康。國(guó)內(nèi)外已開(kāi)發(fā)出多種禽養(yǎng)殖廢水處理技術(shù),對(duì)這些技術(shù)進(jìn)行分析和總結(jié),對(duì)于推動(dòng)我國(guó)畜禽養(yǎng)殖廢水處理技術(shù)的進(jìn)步非常重要。

1.畜禽養(yǎng)殖廢水特點(diǎn)與污染現(xiàn)狀

畜禽養(yǎng)殖廢水處理難度大"其特點(diǎn)主要如下:

①COD、SS、NH、-N含量高;②可生化性好,沉淀性能好;③水質(zhì)水量變化大;④含有致病菌并有惡臭。

畜禽養(yǎng)殖業(yè)發(fā)展迅速。僅以四川省為例,據(jù)相關(guān)資料顯示,2010年四川省生豬等主要畜禽規(guī)?;B(yǎng)殖比重達(dá)到45%,預(yù)計(jì)2020年將提高到80%以上.目前,我國(guó)每年產(chǎn)生畜禽糞便約45億噸,其化學(xué)需氧量 (COD) 超過(guò)我國(guó)工業(yè)廢水和生活污水之和。因此畜禽養(yǎng)殖污染已經(jīng)是繼工業(yè)污染、生活污染之后的第三大污染源"而畜禽養(yǎng)殖廢水的處理則是其中的重點(diǎn)。

2.畜禽養(yǎng)殖廢水處理技術(shù)

為控制畜禽養(yǎng)殖廢水直接外排對(duì)環(huán)境的破壞,目前畜禽養(yǎng)殖廢水的處理技術(shù)可分為物化處理技術(shù)和生物處理技術(shù)兩大類。

2.1 物化處理技術(shù)

2.1.1常用的物化處理技術(shù)有吸附法、磁絮凝沉淀、電化學(xué)氧化、fenton氧化等。

吸附法。該法的關(guān)鍵是吸附介質(zhì)的選取,目前常用沸石等作為介質(zhì)。錢鋒等采用吸附―過(guò)濾法對(duì)實(shí)際養(yǎng)豬廢水進(jìn)行預(yù)處理,以稻草―沸石雙層濾料為過(guò)濾介質(zhì),在 5m/h的濾速下,COD、NH、-N和磷的最高去除率分別達(dá)47.9%、72.9%和50.1%,還能去除一定量的小分子有機(jī)物和臭味,同時(shí)附著有大量固體有機(jī)物的稻草和吸附有氨氮、磷的沸石,經(jīng)過(guò)處理后可作為土壤改良劑或肥料,但該法對(duì)于吸附飽和的過(guò)濾介質(zhì)必須嚴(yán)格處理,避免造成二次污染。梁文婷等采用氧化鎂改性沸石,在最佳作用時(shí)間4h下,得到豬場(chǎng)廢水中NH、-N、總磷的去除率分別為88.6%和76.2% ,該法的改性沸石使用微波制成,能耗和技術(shù)要求較高,且吸附劑達(dá)到飽和時(shí)必須脫附,故只能間歇處理廢水。

2.1.2磁絮凝沉淀。崔麗娜等通過(guò)投加磁種和絮凝劑進(jìn)行磁絮凝分離反應(yīng),處理豬場(chǎng)廢水,實(shí)驗(yàn)條件下,COD為3232mg/L的豬場(chǎng)廢水樣,去除率最高可達(dá)61.2%。該技術(shù)工藝流程簡(jiǎn)單、沉降性好、處理周期短,但會(huì)產(chǎn)生大量的化學(xué)污泥。

2.1.3電化學(xué)氧化"電化學(xué)氧化對(duì)氨氮的去除率較高。歐陽(yáng)超等對(duì)實(shí)際養(yǎng)豬廢水進(jìn)行電化學(xué)氧化處理,在180min內(nèi),NH-N、的去除率可達(dá)98.22% ,但COD 的去除率僅14.04% 。

3.畜禽養(yǎng)殖廢水的預(yù)處理

畜禽養(yǎng)殖廢水無(wú)論以何種工藝或綜合措施進(jìn)行處理, 都要采取一定的預(yù)處理措施。通過(guò)預(yù)處理可使廢水污染物負(fù)荷降低, 同時(shí)防止大的固體或雜物進(jìn)入后續(xù)處理環(huán)節(jié), 造成設(shè)備的堵塞或破壞等。針對(duì)廢水中的大顆粒物質(zhì)或易沉降的物質(zhì), 畜禽養(yǎng)殖業(yè)采用過(guò)濾、離心、沉淀等固液分離技術(shù)進(jìn)行預(yù)處理, 常用的設(shè)備有格柵、沉淀池、篩網(wǎng)等。格柵是污水處理的工藝流程中必不可少的部分, 其作用是阻攔污水中粗大的漂浮和懸浮固體, 以免阻塞孔洞、閘門和管道, 并保護(hù)水泵等機(jī)械設(shè)備。沉淀法是在重力作用下將重于水的懸浮物從水中分離出來(lái)的處理工藝, 是廢水處理中應(yīng)用最廣的方法之一。目前, 凡是有廢水處理設(shè)施的養(yǎng)殖場(chǎng)基本上都是在舍外串聯(lián) 2至3個(gè)沉淀池, 通過(guò)過(guò)濾、沉淀和氧化分解將糞水進(jìn)行處理。篩網(wǎng)是篩濾所用的設(shè)施, 廢水從篩網(wǎng)中的縫隙流過(guò), 而固體部分則憑機(jī)械或其本身的重量, 截流下來(lái), 或推移到篩網(wǎng)的邊緣排出。常用的畜禽糞便固液分離篩網(wǎng)有固定篩、振動(dòng)篩和轉(zhuǎn)動(dòng)篩。此外, 還有常用的機(jī)械過(guò)濾設(shè)備如自動(dòng)轉(zhuǎn)鼓過(guò)濾機(jī)、轉(zhuǎn)輥壓濾機(jī)、離心盤式分離機(jī)等。

4.畜禽養(yǎng)殖廢水自然處理法技術(shù)

自然處理法是利用天然水體、土壤和生物的物理、化學(xué)與生物的綜合作用來(lái)凈化污水。其凈化機(jī)理主要包括過(guò)濾、截留、沉淀、物理和化學(xué)吸附、化學(xué)分解、生物氧化以及生物的吸收等。其原理涉及生態(tài)系統(tǒng)中物種共生、物質(zhì)循環(huán)再生原理、結(jié)構(gòu)與功能協(xié)調(diào)原則, 分層多級(jí)截留、儲(chǔ)藏、利用和轉(zhuǎn)化營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)機(jī)制等。這類方法投資省、工藝簡(jiǎn)單、動(dòng)力消耗少, 但凈化功能受自然條件的制約。自然處理的主要模式有氧化塘、土壤處理法、人工濕地處理法等。

氧化塘又稱為生物穩(wěn)定塘,是一種利用天然或人工整修的池塘進(jìn)行污水生物處理的構(gòu)筑物。其對(duì)污水的凈化過(guò)程和天然水體的自凈過(guò)程很相似,污水在塘內(nèi)停留時(shí)間長(zhǎng),有機(jī)污染物通過(guò)水中微生物的代謝活動(dòng)而被降解,溶解氧則由藻類通過(guò)光合作用和塘面的復(fù)氧作用提供,亦可通過(guò)人工曝氣法提供。作為環(huán)境工程構(gòu)筑物,氧化塘主要用來(lái)降低水體的有機(jī)污染物,提高溶解氧的含量,并適當(dāng)去除水中的氮和磷,減輕水體富營(yíng)養(yǎng)化的程度。

土壤處理法不同于季節(jié)性的污水灌溉, 是常年性的污水處理方法。將污水施于土地上, 利用土壤- 微生物- 植物組成的生態(tài)系統(tǒng)對(duì)廢水中的污染物進(jìn)行一系列物理的、化學(xué)的和生物凈化過(guò)程, 使廢水的水質(zhì)得到凈化, 并通過(guò)系統(tǒng)的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和水分的循環(huán)利用,使綠色植物生長(zhǎng)繁殖, 從而實(shí)現(xiàn)廢水的資源化、無(wú)害化和穩(wěn)定化。

人工濕地可通過(guò)沉淀、吸附、阻隔、微生物同化分解、硝化、反硝化以及植物吸收等途徑去除廢水中的懸浮物、有機(jī)物、氮、磷和重金屬等。近年來(lái), 人工濕地的研究越來(lái)越受到重視, 葉勇等利用紅樹(shù)植物木欖和秋茄處理牲畜廢水營(yíng)養(yǎng)鹽 N、P, 結(jié)果表明兩種植物對(duì)N、P 的去除效果較好。廖新,駱世明分別以香根草和風(fēng)車草為植被,建立人工濕地, 隨季節(jié)不同, 對(duì)污染物的去除率不同, CODCr去除率可達(dá) 90% 以上, BOD5可達(dá) 80%以上。它是一種較為經(jīng)濟(jì)的處理方

法, 特別適宜于小型畜禽養(yǎng)殖場(chǎng)的廢水處理。

5.結(jié)語(yǔ)

畜禽養(yǎng)殖廢水污染控制是目前環(huán)保行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn),應(yīng)從“防”、“治”兩方面著手,關(guān)閉小型養(yǎng)殖場(chǎng),建立集約化、規(guī)?;笄蒺B(yǎng)殖場(chǎng),建成有效、經(jīng)濟(jì)的畜禽養(yǎng)殖場(chǎng)廢水處理系統(tǒng),加大政策的推行和實(shí)施力度,促進(jìn)高效低耗的厭氧-好氧組合處理技術(shù)的應(yīng)用,為解決畜禽養(yǎng)殖廢水污染提供有效可行的途徑。

參考文獻(xiàn)

[1]田寧寧,王凱軍, 李寶林等. 畜禽養(yǎng)殖場(chǎng)糞污的治理技術(shù)[J ]. 中國(guó)給水排水,2002, 18 (2): 71- 73.

第6篇:廢水中磷的處理方法范文

關(guān)鍵詞:企業(yè)廢水;處理原則;處理技術(shù)

Abstract: In recent years, enterprises production process generated waste water on water pollution provides a serious threat to human health and safety. Therefore, to strengthen the enterprise wastewater treatment is particularly important. This paper introduced the classification and principle of treatment of wastewater, and discussed several typical wastewater treatment technology.

Key words: enterprise wastewater; treatment; treatment technology

中圖分類號(hào):[TE992.2] 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 :A文章編號(hào):

隨著工業(yè)化進(jìn)程的加快,廢水的種類和數(shù)量迅速增加,已成為威脅人類健康和安全的重大隱患。如何做好廢水處理,維持工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,已成為當(dāng)下的重要課題。

1.企業(yè)廢水的分類

由于各個(gè)企業(yè)的規(guī)模不同、生產(chǎn)工業(yè)流程不同,所產(chǎn)生的廢水的成分比較復(fù)雜。企業(yè)廢水一般可分為三種。

第一種,根據(jù)廢水中所含的主要污染物的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分類,一般可分為無(wú)機(jī)廢水和有機(jī)廢水兩個(gè)類別;如礦物加工過(guò)程的廢水和電鍍廢水,屬無(wú)機(jī)廢水;食品和石油加工過(guò)程的廢水,屬有機(jī)廢水。第二種,依據(jù)企業(yè)的產(chǎn)品和加工對(duì)象進(jìn)行分類;如造紙廢水、冶金廢水、紡織印染廢水、染料廢水、制革廢水、金屬酸洗廢水、農(nóng)藥廢水、電站廢水等。第三種,以廢水中含有的污染物的主要成分為進(jìn)行分類,如酸性廢水、堿性廢水、含鉻廢水、含氰廢水等。前兩種分類法不涉及廢水中所含污染物的主要成分,也不能表明廢水的危害性。第三種分類法,明確地指出廢水中主要污染物的成分,能表明廢水一定的危害性。

2. 廢水處理的基本原則 2.1優(yōu)先選用無(wú)毒生產(chǎn)工藝代替或改革落后的生產(chǎn)工藝,盡可能在生產(chǎn)過(guò)程中杜絕或減少有毒有害廢水的產(chǎn)生。 2.2在使用有毒原料以及產(chǎn)生有毒中間產(chǎn)物和產(chǎn)品的過(guò)程中,應(yīng)嚴(yán)格操作、監(jiān)督,消除滴漏,減少流失,盡可能采用合理的流程和設(shè)備。 2.3含有劇毒物質(zhì)的廢水,如含有一些重金屬、放射性物質(zhì)、高濃度酚、氰廢水應(yīng)與其它廢水分流,以便處理和回收有用物質(zhì)。 2.4流量較大而污染較輕的廢水,應(yīng)處理后循環(huán)使用,不應(yīng)排入下水道,以免增加城市下水道和城市污水處理負(fù)荷。 2.5類似城市污水的有機(jī)廢水,如食品加工廢水、制糖廢水、造紙廢水,可排入城市污水系統(tǒng)進(jìn)行處理,處理后回用。 2.6一些可以生物降解的有毒廢水,如酚、氰廢水,應(yīng)處理后按排放標(biāo)準(zhǔn)排入城市下水道,再進(jìn)一步生化處理。[1]2.7含有難以進(jìn)行生物降解的有毒廢水,應(yīng)單獨(dú)處理,不應(yīng)排入城市下水道。工業(yè)廢水處理的發(fā)展趨勢(shì)是把廢水和污染物作為有用資源回收利用或?qū)嵭虚]路循環(huán)。

3.典型廢水處理技術(shù)

3.1表面處理技術(shù)

(1)磨光、拋光廢水

零件在被磨光、拋光時(shí),因磨料和拋光劑等的存在,致使COD、BOD、SS等污染物存在于廢水中。一般可按照如下工藝流程:廢水調(diào)節(jié)池混凝反應(yīng)池沉淀池水解酸化池好氧池二沉池過(guò)濾排放,進(jìn)行廢水處理。

(2)除油脫脂廢水

大多數(shù)的脫脂工業(yè)中因脫脂劑的存在,而使廢水中的污染物以pH、SS、COD、BOD、色度、石油類等為主。常常采取以下工藝流程進(jìn)行處理:廢水隔油池調(diào)節(jié)池氣浮設(shè)備厭氧或水解酸化好氧生化沉淀過(guò)濾或吸附排放。

因該類廢水中多含有乳化油,在進(jìn)行氣浮前要加入一定量的CaCl2破乳劑,便于破除乳化油。對(duì)于廢水中含有的高濃度污染物COD,最好采用厭氧生化技術(shù)加以處理。[2]

(3)酸洗磷化廢水

在進(jìn)行鋼鐵零件的酸洗除銹過(guò)程中很容易產(chǎn)生酸洗廢水,該廢水中的Fe2+以及SS的濃度都比較高。一般采用以下工藝流程進(jìn)行處理:廢水調(diào)節(jié)池中和池曝氣氧化池混凝反應(yīng)池沉淀池過(guò)濾池pH回調(diào)池排放 。

磷化廢水也稱之為皮膜廢水,即鐵件在磷酸鹽溶液中經(jīng)過(guò)化學(xué)處理后,表面生成一層磷酸鹽保護(hù)膜,該保護(hù)膜因難溶于水,常用作噴涂底層,以防鐵件生銹。該類廢水中主要以pH、SS、以及COD等為主。

3.2電鍍廢水

因電鍍生產(chǎn)工藝多種多樣,且工藝各不相同,所產(chǎn)生的廢水也不會(huì)相同。所以必須采用不同的處理方法進(jìn)行治理。

(1)對(duì)含氰廢水的處理

目前多采用堿性氯化法處理含氰廢水,該方法的工作原理是在堿性條件下,通過(guò)采用氯系氧化劑來(lái)破除廢水中的氰化物。處理過(guò)程中,必須做好含氰廢水與其它廢水的分流工作。

處理過(guò)程可按兩步走,第一步稱之為不完全氧化階段,即將氰氧化為氰酸鹽,這時(shí)還不能徹底破壞氰;第二步稱為完全氧化階段,也就是將氰酸鹽進(jìn)一步的氧化分解生成二氧化碳和水。將經(jīng)過(guò)處理的含氰廢水與電鍍綜合廢水進(jìn)行混合一起處理。

(2)含鉻廢水

鉻還原法是進(jìn)行含六價(jià)鉻廢水處理的常見(jiàn)方法,其工作原理:使含六價(jià)鉻廢水處于酸性環(huán)境下,通過(guò)加入一定的還原劑將六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻,然后加入氫氧化鈣、氫氧化鈉以及石灰等對(duì)pH值進(jìn)行調(diào)節(jié),使所生成的三價(jià)鉻氫氧化物經(jīng)過(guò)沉淀而除去。[3]

(3)綜合重金屬?gòu)U水

綜合重金屬?gòu)U水包括酸、堿前處理廢水以及含有銅、鎳、鋅的重金屬?gòu)U水。一般采用氫氧化物沉淀法對(duì)廢水進(jìn)行處理。

3.3線路板廢水

生產(chǎn)線路板的企業(yè)廢水主要產(chǎn)生于對(duì)線路板進(jìn)行磨板、蝕刻、電鍍、脫膜等的工序過(guò)程中。以下對(duì)線路板廢水的處理方法,分別進(jìn)行介紹:

(1)絡(luò)合含銅廢水

一般多采用硫化法進(jìn)行該類廢水的處理,其原理是通過(guò)硫化物中的S2ˉ與銅氨絡(luò)合離子中的Cu2+的結(jié)合生成CuS沉淀,將廢水中的銅除去,對(duì)于過(guò)量的S2ˉ宜選用鐵鹽使其生成FeS沉淀而分離。

(2)油墨廢水

由于油墨廢水水量較小,常采用間歇處理,其原理是在酸性條件下,利用有機(jī)油墨從廢水中分離出來(lái)的懸浮物的性質(zhì)而除去,處理后的油墨廢水可混入綜合廢水中一起進(jìn)行處理。如油墨廢水水量較大時(shí)宜采用生化法單獨(dú)處理。[4]

(3) 線路板綜合廢水

該類廢水中不僅包含Cu2+、Sn2+、Pb2+等重金屬,還含有酸堿前處理廢水。一般采用氫氧化物混凝沉淀法進(jìn)行處理。

(4)多種線路板廢水綜合處理

對(duì)多種線路板廢水進(jìn)行處理時(shí),應(yīng)將絡(luò)合含銅廢水、油墨廢水以及綜合重金屬?gòu)U水進(jìn)行分流,油墨廢水經(jīng)過(guò)預(yù)處理后,將其與綜合廢水混合一起進(jìn)行處理,對(duì)于銅氨絡(luò)合廢水則應(yīng)單獨(dú)處理,然后由綜合廢水處理系統(tǒng)對(duì)其進(jìn)行處理。

4. 企業(yè)廢水處理方法

上述第三小節(jié)主要對(duì)企業(yè)廢水的類別、廢水處理的基本原則以及幾種典型廢水處理技術(shù)進(jìn)行了分析闡述。為了更好的對(duì)企業(yè)廢水進(jìn)行處理,本小節(jié)將主要對(duì)企業(yè)廢水幾種常用的處理方法進(jìn)行分析闡述。

4.1 中和法處理企業(yè)廢水

用化學(xué)法去除廢水中過(guò)量的酸或堿,使其pH值達(dá)到中性的過(guò)程稱為中和。處理含酸廢水時(shí),以堿或堿性氧化物為中和劑,而處理堿性廢水則以酸或酸性氧化物做中和劑。對(duì)于中和處理,首先考慮以廢治廢的原則,將酸性廢水與堿性廢水互相中和,或者利用廢堿渣(碳酸鈣堿渣、電石渣等)中和酸性廢水,條件不具備時(shí),才使用中和劑處理。酸性廢水中和處理經(jīng)常采用的中和劑有石灰、石灰石、白云石、氫氧化鈉、碳酸鈉等,堿性廢水中和處理一般采用硫酸、鹽酸。    當(dāng)酸堿廢水的流量和濃度變化較大時(shí),應(yīng)該先進(jìn)入水質(zhì)均質(zhì)調(diào)節(jié)池進(jìn)行均化,均化后的酸堿廢水再進(jìn)人中和池。為使酸堿中和反應(yīng)進(jìn)行得較完全,中和池內(nèi)要設(shè)攪拌器進(jìn)行混合攪拌。當(dāng)水質(zhì)水量較穩(wěn)定或后續(xù)處理對(duì)pH值要求較寬時(shí),可直接在集水槽、管道或混合槽中進(jìn)行中和。

4.2 化學(xué)沉淀法處理企業(yè)廢水

化學(xué)沉淀法向廢水中投加可溶性化學(xué)藥劑,使之與廢水中呈離子狀態(tài)的無(wú)機(jī)污染物起化學(xué)反應(yīng),生成不溶于或難溶于水的化合物,沉淀析出,從而使廢水得到凈化的方法?;瘜W(xué)沉淀法是一種傳統(tǒng)的水處理方法,廣泛用于水質(zhì)處理中的軟化過(guò)程,也常用于工業(yè)廢水處理,去除重金屬及氰化物等。 用化學(xué)沉淀法處理廢水的前提是:污染物在反應(yīng)中能生成難溶于水的沉淀物。沉淀物形成的唯一條件是它在水中溶解的離子積大于溶度積。投入廢水中的化學(xué)藥劑稱沉淀劑,常用的沉淀劑有石灰、硫化物和鋇鹽等。根據(jù)沉淀劑的不同,化學(xué)沉淀法可分為氫化物沉淀法、硫化物沉淀法和鋇鹽沉淀法等。

4.3 反滲透法處理企業(yè)廢水

反滲透法也是一種處理企業(yè)廢水的常用方法。由于反滲透膜的孔徑僅萬(wàn)分之一微米,各種病毒、細(xì)菌、重金屬離子等無(wú)法通過(guò)逆滲透膜,只有分子和溶解的氧能通過(guò),從而達(dá)到水質(zhì)凈化的目的。通過(guò)采用能夠承受高壓的物質(zhì)作為滲透薄膜,廢水在經(jīng)過(guò)這種薄膜的過(guò)程當(dāng)中,可以允許水分子通過(guò),但是阻止有害物質(zhì)通過(guò),這樣就達(dá)到了將純凈水與有害物質(zhì)分離的目的。

上述主要對(duì)企業(yè)廢水處理過(guò)程中常用的三種方法進(jìn)行了分析闡述。上述三種方法適合的情況有所不同。在選用處理方法的過(guò)程當(dāng)中,一定要根據(jù)廢水的實(shí)際情況以及處理目的來(lái)選擇合適的處理方法。

5.結(jié)語(yǔ)

在水和其他資源日漸短缺以及環(huán)境污染治理日益迫切的情況下,企業(yè)廢水對(duì)水體和環(huán)境的污染日趨嚴(yán)重,迫切需要污染治理。企業(yè)做好廢水處理具有重要的現(xiàn)實(shí)意義,需要社會(huì)各界的共同努力,為節(jié)能與環(huán)境保護(hù)做出更大的貢獻(xiàn)。

【參考文獻(xiàn)】

[1]楚君,王坤麗,吳健.發(fā)制品企業(yè)廢水處理工程設(shè)計(jì)實(shí)例[J].工業(yè)用水與廢水,2008,(4):58—61.

[2]孫愛(ài)華,夏冬,楊蘊(yùn)敏.常州地區(qū)印染企業(yè)廢水處理的思考[J].國(guó)外絲綢,2009,(2):87—89.

第7篇:廢水中磷的處理方法范文

關(guān)鍵詞:廢水處理 硝基苯、苯胺 催化氧化法 混凝沉淀

與其他方法相比該工藝具有以下優(yōu)點(diǎn):

1)反應(yīng)速率快,一般工業(yè)污水只需要約2~4小時(shí);

2)作用有機(jī)污染物質(zhì)范圍廣,如:胺基化合物及含有苯環(huán)、偶氮、碳雙鍵、硝基、?;?、磺基、鹵代基結(jié)構(gòu)的一系列難降解有機(jī)物質(zhì);

3)適用PH為酸性;

4)運(yùn)行成本相對(duì)較低,只消耗少量的氧化劑及催化劑;

5)運(yùn)行管理方便,預(yù)處理要求低,不會(huì)出現(xiàn)催化劑中毒現(xiàn)象;

6)具有良好的混凝效果,COD去除率高;

7)該處理工藝還能提高PH值,減小后續(xù)處理的加堿量;

8)該方法既可以作為單獨(dú)的處理方法,又可作為生物法的預(yù)處理工藝,除污水生化性得到提高外,有利于活性污泥的沉降性能和生物膜法的掛膜性能。

就上述工藝處理硝基苯、苯胺廢水已有成功案例,并逐漸廣泛的應(yīng)用到此類廢水中,以下重點(diǎn)介紹應(yīng)用此法進(jìn)行處理的兩個(gè)典型案例。

一、工程實(shí)例一

1.簡(jiǎn)介

河北省石家莊中冀正元化工有限公司硝基苯、苯胺廢水處理工程, 采用催化氧化法后, 再投加氫氧化鈣進(jìn)行混凝沉淀處理, 可大幅度地降低廢水中的COD和硝基苯、苯胺等有毒物質(zhì)的含量, 為后續(xù)的生化處理提供條件。

2.水質(zhì)水量

該廠排放廢水包括苯胺廢水和硝基苯廢水,日排廢水120噸,水質(zhì)情況:

3.處理工藝

3.1工藝流程簡(jiǎn)述

3.1.1生產(chǎn)區(qū)排放的硝基苯廢水首先進(jìn)入硝基苯廢水調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)水質(zhì)、水量,然后由污水泵打入預(yù)反應(yīng)器(廢水進(jìn)入預(yù)反應(yīng)器之前,調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)腜H值);廢水在預(yù)反應(yīng)器內(nèi)在酸性條件下發(fā)生還原反應(yīng),使廢水中硝基苯還原為苯胺,出水與苯胺污水混合,再進(jìn)入一級(jí)催化氧化反應(yīng)器(廢水在進(jìn)入一級(jí)催化氧化器之前,調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)腜H值,并加入一定量的氧化劑),廢水中的有機(jī)物在催化劑的催化作用下,與氧化劑迅速反應(yīng),將廢水中的苯胺和少量硝基苯降解成生化性很好的小分子有機(jī)物或無(wú)機(jī)物;出水進(jìn)入二級(jí)催化氧化器進(jìn)一步去除有機(jī)物,然后進(jìn)入?yún)f(xié)辦沉淀器經(jīng)中和絮凝沉淀去除廢水中的懸浮物。一、二級(jí)催化氧化反應(yīng)器為催化氧化反應(yīng)的核心部分,經(jīng)催化氧化處理后的廢水COD去除率可達(dá)90%,硝基苯、苯胺的去除率在95%以上。出水可達(dá)到生化進(jìn)水要求,最后經(jīng)過(guò)生化系統(tǒng)的處理達(dá)標(biāo)排放。

3.1.2生產(chǎn)區(qū)排放的苯胺廢水首先進(jìn)入苯胺廢水調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)水質(zhì)、水量,污泥濃縮池上清液及壓濾機(jī)濾液混合也進(jìn)入苯胺污水調(diào)節(jié)池與苯胺水混和后,再用水泵提升至催化氧化系統(tǒng)。

3.2污泥流程

從斜板沉淀器排出的污泥自流進(jìn)入污泥濃縮池,經(jīng)濃縮處理后,由板框?qū)S帽么蛉胛勰鄩簽V處理系統(tǒng)。污泥濃縮池上清液及板框壓濾機(jī)排出的濾液回流苯胺污水調(diào)節(jié)池.

4.出水經(jīng)石家莊市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心監(jiān)測(cè)結(jié)果如下

由監(jiān)測(cè)結(jié)果可知,各項(xiàng)污染物排放濃度為苯胺:0.056 mg/L,硝基苯:0.4mg/L,COD:97.26mg/L,污染物各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到了國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)表4中一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)(苯胺:1.0mg/L,硝基苯:2.0mg/L,COD:100mg/L);并已通過(guò)了市環(huán)保局驗(yàn)收。

二、程實(shí)例二

1.簡(jiǎn)介

河北冀衡藍(lán)天化工股份有限公司是河北冀衡集團(tuán)控股子公司,公司現(xiàn)擁有三大系列十幾種產(chǎn)品,現(xiàn)年產(chǎn)5萬(wàn)噸硝基苯、3萬(wàn)噸苯胺、1萬(wàn)噸N-N二甲基苯胺, 16萬(wàn)噸工業(yè)硫酸、20萬(wàn)噸普通過(guò)磷酸鈣、20萬(wàn)噸高濃度復(fù)合肥、3萬(wàn)噸腐殖酸磷肥、3萬(wàn)噸稀士磷肥等。

2.水質(zhì)水量

該廠排放廢水包括苯胺廢水和硝基苯廢水,日排廢水200噸,水質(zhì)情況:

3.處理工藝

其處理工藝為:預(yù)處理+催化氧化+中和絮凝沉淀;

4.出水經(jīng)衡水市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心監(jiān)測(cè)結(jié)果如下:

由監(jiān)測(cè)結(jié)果可知,各項(xiàng)污染物排放濃度為苯胺:0.071mg/L,硝基苯:0.8mg/L,COD:89.67mg/L,污染物各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到了國(guó)家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)表4中一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)(苯胺:1.0mg/L,硝基苯:2.0mg/L,COD:100mg/L);并已通過(guò)了市環(huán)保局驗(yàn)收。

三、總結(jié)

硝基苯和苯胺的去除率均可達(dá)到99%以上,COD的去除率可以達(dá)到90%;出水中硝基苯、苯胺和COD的濃度分別降到1mg/L、0.5mg/L和100mg/L以下。催化氧化法對(duì)含硝基苯和苯胺的廢水采用催化氧化技術(shù)進(jìn)行處理后,在硝基苯、苯胺廢水處理可以說(shuō)取得了顯而易見(jiàn)的進(jìn)步。

參考文獻(xiàn)

[1]王劍虹,嚴(yán)蓮荷,李燕,周申范;微波催化氧化法處理白酒廢水[J];江蘇化工;2004年06期.

第8篇:廢水中磷的處理方法范文

關(guān)鍵詞:污水;水質(zhì)分析;水質(zhì)預(yù)測(cè);

中圖分類號(hào):U664.9+2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):

天津市重點(diǎn)項(xiàng)目之一、中國(guó)內(nèi)地第一家實(shí)行BOD總體招標(biāo)項(xiàng)目――濱海新區(qū)漢沽營(yíng)城污水處理廠項(xiàng)目自運(yùn)行以來(lái),以日處理10萬(wàn)噸污水的優(yōu)良成績(jī),經(jīng)過(guò)處理后的水將可達(dá)到城鎮(zhèn)污水排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),COD的減排量已達(dá)3000噸,建成當(dāng)年污水廠就已經(jīng)實(shí)現(xiàn)COD減排量超225噸。本文即通過(guò)采樣監(jiān)測(cè)并分析該污水廠進(jìn)水水質(zhì)的分析指標(biāo)(pH、SS、總氮、總磷、氨氮、COD等),在為期3個(gè)月的水質(zhì)監(jiān)測(cè)資料的基礎(chǔ)上分析該污水進(jìn)水水質(zhì)現(xiàn)狀、特征、變化及其原因。

1 研究意義

在漢沽化工園區(qū)周邊水環(huán)境發(fā)生惡性質(zhì)變之前,通過(guò)對(duì)進(jìn)水水質(zhì)的分析,及時(shí)為水處理企業(yè)提供可靠依據(jù),并采取相應(yīng)的污水處理調(diào)整措施,減少出水污染生態(tài)環(huán)境。那么就要提出預(yù)警、預(yù)報(bào),防水質(zhì)變化的發(fā)生[1],故本文在提高漢沽營(yíng)城污水處理廠效率,降低水處理成本方面具有一定的積極意義。

2 研究方法

首先,根據(jù)研究目的,針對(duì)研究對(duì)象,即該污水廠,進(jìn)行周遭環(huán)境的調(diào)查研究、向?qū)<易稍儯醪酱_定研究方向及方法。

其次,調(diào)查周邊企業(yè)排水情況、自行監(jiān)測(cè)所研究對(duì)象的水質(zhì)指標(biāo),對(duì)其各個(gè)具有代表性的水質(zhì)指標(biāo)的波動(dòng)范圍、幅度大小等實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)資料進(jìn)行整理、歸類和分析,并進(jìn)行必要的篩選和優(yōu)化監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的工作。

第三,查閱國(guó)內(nèi)外有關(guān)水質(zhì)研究理論和方法的文獻(xiàn),對(duì)水質(zhì)分析的理論和方法體系有一定的理解。

第四,通過(guò)詳細(xì)地分析水質(zhì)類型和特點(diǎn),分析影響該進(jìn)水水質(zhì)變化的主要因素,研究其變化趨勢(shì)。

3 原水水質(zhì)分析

本文污水處理廠接納的污水為區(qū)域內(nèi)的園區(qū)企業(yè)污水和生活污水混合組成。本工程排水,即再生水目前主要用來(lái)綠化和景觀河道補(bǔ)充水回用,隨著化工園規(guī)劃的進(jìn)一步實(shí)施,再生水將回用道園內(nèi)綠化、道路噴灑、景觀河道補(bǔ)充水和企業(yè)用水上去。依據(jù)國(guó)家《城市污水再生利用景觀環(huán)境用水水質(zhì)》(GB/T 18921.2002)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn),對(duì)排放水中的TN、NH3-N和TP都有較嚴(yán)格的要求,如下所示:

根據(jù)后續(xù)水處理出水水質(zhì)要求及園區(qū)污水的水質(zhì)特征,確定預(yù)警指標(biāo)為:pH、SS、CODcr、TP、TN、NH3-N。經(jīng)過(guò)連續(xù)監(jiān)測(cè),測(cè)的數(shù)據(jù)如下所示:

pH:7.07,7.Ol,6.99,7.14,7.89,7.19

總氮:15.37,16.70,17.44,20.09,35.84,25.29

氨氮:8.39,12.28,9.33,12.60,26.40,26.31

總磷:4.59,3.26,3.18,2.50,2.68,4.19

COD(mg/L):263.15,196.76,264.39,368.72,305.66,120.30

SS(mg/L):96,8l,107,137,78,63

水質(zhì)指標(biāo)統(tǒng)計(jì)分析數(shù)據(jù)如下所示:

pH總氮 氨氮總磷CoDSS

平均值:7.59 27.36 22.14 3.28 254.65 88.62

標(biāo)準(zhǔn)差:0.59 10.31 10.41 1.4l 137.05 57.22

最大值:8.93 53.6l 50.71 7.49 913.94 294.00

最小值:6.78 11.57 8.21 1.20 102.62 34.OO

(1) 基礎(chǔ)數(shù)據(jù)單指標(biāo)分析

根據(jù)以上監(jiān)測(cè)的結(jié)果可以看出,其原水水質(zhì)指標(biāo)中,pH、SS值完全達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。氨氮和COD指標(biāo)狀態(tài)不是很穩(wěn)定,且有超出三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)甚至嚴(yán)重超標(biāo)的情況。所以,本文研究的對(duì)象水體中主要污染物為有機(jī)類化合物,同時(shí),故本人建議應(yīng)該把這種情況擺在預(yù)警日程的重要位置上。GB8978.1996的三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)可作為污水水質(zhì)異常預(yù)警的一個(gè)警線劃定的依據(jù),用來(lái)判斷出本區(qū)域內(nèi)的排污企業(yè)超標(biāo)排污的可能性概率。本文中污水廠原污水中雖然有工業(yè)廢水的并入,但其水質(zhì)特征基本傾向生活污水,且屬于中等濃度范圍,這說(shuō)明企業(yè)有一定的自我處理污水的能力。其中TP水平值甚至屬于低濃度生活污水水平,究其原因:工業(yè)廢水中含有的生活污水基本特征污染物濃度偏小于理論參考值。

COD、SS幅度相對(duì)較大,而且可達(dá)到一定濃度,顯然這是工業(yè)廢水排入的后果。在企業(yè)污染源調(diào)查中,可以肯定本區(qū)域內(nèi)的企業(yè)工廠以輕工、藥品加工企業(yè)為主,且COD為兩類企業(yè)的廢水的重要污染源頭之一,并且都具有范圍變化大的特點(diǎn)[2]。pH穩(wěn)定在6.5—8.5范圍內(nèi),它不隨時(shí)間或季節(jié)的變化,在每次下午16:00這個(gè)時(shí)間點(diǎn)上可以看到氮磷含量,COD,SS值有明顯變化異常,有突然升高的現(xiàn)象,而與此同時(shí),pH值稍微有所下降的趨勢(shì)。造成此種現(xiàn)象的根本原因,可能是區(qū)域內(nèi)工廠企業(yè)的集中排放廢水造成的。另外,在夜間22:00左右又出現(xiàn)COD、總磷含量的突然升高,而這一現(xiàn)象應(yīng)該是由晚生活用水高峰引起的,那么磷含量的增高剛好可以證明這一觀點(diǎn)。

(2)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)多指標(biāo)對(duì)比分析

在多個(gè)指標(biāo)的比較分析里,本文主要采用了三種比較方式,將各次實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)按時(shí)間排列并編號(hào),監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)二十次左右,以次數(shù)為自變量,指標(biāo)為因變量制圖;以其中一個(gè)指標(biāo)為自變量,另一個(gè)指標(biāo)為因變量制圖;再以一個(gè)指標(biāo)為自變量,另一個(gè)指標(biāo)與其比值為因變量作圖。下屬三種方法分析過(guò)程:

1)總氮與氨氮

圖1TN,NH3.N對(duì)比變化曲線

由上圖可判斷出:TN與NH3-N含量變動(dòng)大致相同,當(dāng)NH3.N數(shù)值較高時(shí),TN的含量一般也相對(duì)高些,這就意味著工業(yè)廢水對(duì)總氮(主要以硝酸鹽形式)的貢獻(xiàn)是比較低的,TN主要來(lái)自于園區(qū)內(nèi)生活污水。總氮和氨氮比值從圖中可看出是較為穩(wěn)定的,偶爾也會(huì)出現(xiàn)極大值,這可能和工業(yè)廢水偶爾超標(biāo)排放所產(chǎn)生一定含量的硝酸鹽有關(guān),同時(shí)也和氧化作用有關(guān),因?yàn)楣I(yè)廢水中的氧化物,以及污水停留在管道中的時(shí)間都會(huì)使氧化反應(yīng)發(fā)生。

2)總氮和總磷

圖2COD、SS對(duì)比變化曲線

由圖可知,當(dāng)磷含量低時(shí),氮含量是較高的,而磷含量較高時(shí),氮含量反而相對(duì)很低,其形成原因可能是因不同的工業(yè)廢水和生活污水的排放時(shí)間。該處理廠原水中TN值與TP值的比例在大多數(shù)時(shí)間里都是偏大的,所以,建議在污水處理過(guò)程中要注意TN值過(guò)剩。

圖3COD、SS對(duì)比變化曲線

3)化學(xué)需氧量COD與SS比較分析

在比值變化中,在一般情況下,COD含量偏大時(shí),比值較大,COD含量偏小時(shí),比值較小。這說(shuō)明COD含量較多時(shí),主要是溶解性有機(jī)物,表明輕工類、醫(yī)藥類等工業(yè)廢水的排放對(duì)COD含量的變化有極大影響。

4 總結(jié)

通過(guò)對(duì)天津漢沽營(yíng)城污水處理廠原污水水質(zhì)各項(xiàng)指標(biāo)的實(shí)測(cè)資料分析,研究對(duì)象為各水體水質(zhì)指標(biāo),其具有一定程度的正態(tài)分布特征,各項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)值大體在一定范圍內(nèi)波動(dòng)(即pH:7—8;SS:40-130mg/L;總氮:15.35mg/L;氨氮:9-31mg/L總磷:1.9-4.7mg/L:COD:1 30.370mg/L)。污水水質(zhì)pH值變化穩(wěn)定,而且一直維持在適合生物技術(shù)處理的范圍內(nèi)即6~9,COD出現(xiàn)的較高值和工業(yè)廢水的排放,以及SS含量的升高密切關(guān)系。污水中TP含量與設(shè)計(jì)進(jìn)水指標(biāo)值比較,有些偏高,30%以上的監(jiān)測(cè)數(shù)值表明,已經(jīng)接近或超過(guò)該污水廠進(jìn)水TP設(shè)計(jì)指標(biāo)值即4mg/L。水質(zhì)指標(biāo)的季節(jié)性變化因素,主要隨區(qū)域內(nèi)用水量的變化而變化;而水質(zhì)指標(biāo)的突然變化,也是因工業(yè)廢水排放的情況而定。

通過(guò)本文的數(shù)據(jù)分析和研究,可以肯定該污水處理廠的進(jìn)水水質(zhì)相對(duì)較好,部分不合格的指標(biāo),可以為企業(yè)和污水處理單位提供技術(shù)參考和措施實(shí)施依據(jù)。

參考文獻(xiàn):

第9篇:廢水中磷的處理方法范文

關(guān)鍵詞:繅絲廢水;水解;工藝條件;氨基酸

中圖分類號(hào):X703 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):0439-8114(2014)05-1145-03

在“東桑西移”工程的推動(dòng)下,廣西繅絲業(yè)迅速發(fā)展,繅絲廢水也快速增加,繅絲企業(yè)帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題也日益凸顯??壗z廠排放的廢水中所含的溶解性污染物有絲膠蛋白質(zhì)、蠟質(zhì)、脂肪、無(wú)機(jī)鹽等,以絲膠蛋白質(zhì)為主,其化學(xué)需氧量(COD)的貢獻(xiàn)率在70%以上。絲膠蛋白質(zhì)是一種寶貴的資源,有多種用途[1]。目前,繅絲廠制絲生產(chǎn)過(guò)程中溶解下來(lái)的絲膠蛋白隨生產(chǎn)廢水的排放而流失,并成為繅絲生產(chǎn)廢水中的主要污染物,會(huì)對(duì)水環(huán)境造成不良影響。如果能夠有效利用繅絲廢水氮、磷、絲膠蛋白含量高的特點(diǎn),應(yīng)用于養(yǎng)魚(yú)業(yè),既可以達(dá)到凈化污水的目的,又可以獲得一定的經(jīng)濟(jì)利益,使繅絲企業(yè)與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)形成互利互惠的共生關(guān)系,從而提高資源的利用率,是廢水資源化利用的一條良好途徑,具有廣闊的發(fā)展空間[2]。

絲膠蛋白分子量大,很難被魚(yú)塘中的藻類和微生物消化吸收,絲膠蛋白進(jìn)入機(jī)體內(nèi)必須經(jīng)過(guò)胃腸等消化器官分泌的消化液分解成游離的氨基酸才能被肌體吸收利用?,F(xiàn)代醫(yī)學(xué)發(fā)現(xiàn),小分子多肽蛋白進(jìn)入人或動(dòng)物肌體后,不經(jīng)過(guò)消化,可直接被腸道吸收[3]。絲膠蛋白多肽的制備方法有酸水解法、堿水解法及生物酶法。本研究以繅絲廢水為原料,利用鹽酸水解、氫氧化鈉水解、磷酸水解的方法,確定繅絲廢水中絲膠蛋白水解的最佳工藝條件,制備蠶繭氨基酸原料,為后續(xù)研究新型繅絲廢水作為魚(yú)塘肥水劑提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料和試劑

從廣西柳城縣鴻藝絲綢有限公司副產(chǎn)品加工車間取繅絲廢水,并將取回的繅絲廢水樣品置于

4 ℃冰箱中低溫保存?zhèn)溆?。氫氧化鈉、硼酸、甲醛、無(wú)水乙醇、磷酸、鄰苯二甲酸氫鉀、氯化鈣、硫酸、濃鹽酸、硝酸鉀、無(wú)水氯化鈣、硫酸鉀、硫酸銅、三氯乙酸、無(wú)水碳酸鈉均為分析純;牛血清蛋白、考馬斯亮藍(lán)為生化試劑。所用水為二次蒸餾水。

1.2 主要儀器、設(shè)備

XYJ80-1型離心沉淀器、AL104型電子分析天平、DF-101S型集熱式恒溫加熱攪拌器、SHZ-CD型循環(huán)水式多用真空泵、UV-1100型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、KDN-08型消化爐、ZFD-5140型全自動(dòng)新型鼓風(fēng)干燥箱、LXJ-Ⅱ型離心沉淀機(jī)、微量定氮蒸餾裝置。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 繅絲廢水pH及密度的測(cè)定 繅絲廢水pH的測(cè)定采用廣泛試紙,密度的測(cè)定是將樣品用容量瓶定容至50 mL,然后用精密電子天平稱質(zhì)量。

1.3.2 繅絲廢水蛋白質(zhì)含量 按GB 5009.5―2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中蛋白質(zhì)的測(cè)定方法,用凱氏定氮法測(cè)定繅絲廢水中總氮和非蛋白質(zhì)氮的含量。

1.3.3 繅絲廢水可溶性蛋白質(zhì)含量 采用考馬斯亮藍(lán)染色法測(cè)定繅絲廢水中可溶性蛋白質(zhì)含量[4]。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作:取6支試管,編號(hào)后依次加入

0.1 mg/mL標(biāo)準(zhǔn)牛血清蛋白溶液0.0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mL,蒸餾水1.0、0.8、0.6、0.4、0.2、0.0 mL,

0.1 mg/mL考馬斯亮藍(lán)G-250溶液各5 mL。在

波長(zhǎng)595 nm下測(cè)定吸光度,以吸光度值對(duì)相應(yīng)濃度作圖,得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。

取適量樣品,加入5 mL 0.1 mg/mL考馬斯亮藍(lán)G-250試劑并搖勻,放置5 min后。在波長(zhǎng)595 nm 下測(cè)定繅絲廢水中可溶性蛋白質(zhì)的含量。

1.3.4 水解度的測(cè)定 用甲醛滴定法測(cè)定水解液中氨基氮含量[5],水解度以水解液中氨基氮含量與繅絲廢水中總氮的百分比表示。

1.3.5 正交試驗(yàn)優(yōu)化方案[6,7] 取適量繅絲廢水按照表1至表3加入鹽酸、氫氧化鈉和磷酸至所需濃度后,用蒸餾水定容(酸法定容至100 mL,堿法定容至150 mL),然后放入不同溫度的集熱式恒溫加熱攪拌器中反應(yīng),達(dá)到所需的時(shí)間后取出,冷卻,離心過(guò)濾,調(diào)節(jié)pH至中性,最后采用甲醛滴定法測(cè)其氨基氮含量,計(jì)算水解度,選出最佳的工藝條件。

2 結(jié)果與分析

2.1 繅絲廢水的pH及密度

繅絲廢水呈淡茶色, 經(jīng)測(cè)定pH為13,堿性較強(qiáng),密度為1.005 2 mg/mL,接近水。

2.2 繅絲廢水總氮及總蛋白質(zhì)含量

采用凱氏定氮法測(cè)定繅絲廢水中總氮及總蛋白質(zhì)含量,得到其總氮為1.504 mg/mL,非蛋白質(zhì)氮為0.390 mg/mL ,蛋白質(zhì)氮1.114 mg/mL,總蛋白質(zhì)含量6.963 mg/mL(總蛋白質(zhì)含量=蛋白質(zhì)氮×6.25)。結(jié)果表明,繅絲廢水中含有豐富的蛋白質(zhì)。

2.3 繅絲廢水可溶性蛋白質(zhì)的測(cè)定

根據(jù)測(cè)定的吸光度值得到可溶性蛋白質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線,如圖1所示。根據(jù)圖1可溶性蛋白質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線可計(jì)算出繅絲廢水中可溶性蛋白的含量為2.252 mg/mL。

2.4 正交試驗(yàn)結(jié)果

2.4.1 鹽酸水解法 表4中結(jié)果表明,不同鹽酸水解法正交試驗(yàn)因素水平組合的培養(yǎng)條件對(duì)繅絲廢水蛋白質(zhì)的水解度有不同程度的影響,根據(jù)R值可知,影響的大小順序?yàn)镃、A、B,說(shuō)明鹽酸溶液濃度對(duì)繅絲廢水水解度的影響較大,其次是溫度,時(shí)間對(duì)水解的影響相對(duì)較小,得到的最佳方案為A3B1C3,即鹽酸水解法的最優(yōu)條件為鹽酸濃度6 mol/L,酸解溫度130 ℃,酸解時(shí)間8 h。

2.4.2 氫氧化鈉水解法 按照表2中的正交試驗(yàn)因素和水平進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果(表5)表明,不同正交試驗(yàn)因素水平組合的培養(yǎng)條件對(duì)繅絲廢水蛋白質(zhì)的水解度均有不同程度影響,影響的大小順序?yàn)?C、A、B,說(shuō)明氫氧化鈉溶液濃度對(duì)繅絲廢水水解度的影響較大,其次是溫度,然后是時(shí)間。根據(jù)K值可知,最佳方案為A3B3C2,即氫氧化鈉水解法的最優(yōu)條件為氫氧化鈉濃度6 mol/L,堿解溫度為100 ℃,水解時(shí)間8 h。

2.4.3 磷酸水解法 采用磷酸水解法進(jìn)行正交試驗(yàn),不同因素水平下得到的繅絲廢水蛋白質(zhì)水解度不同,結(jié)果見(jiàn)表6。從表6可知,影響水解度的大小順序?yàn)镃、A、B,說(shuō)明磷酸溶液濃度對(duì)繅絲廢水水解度的影響較大,其次是溫度,然后是時(shí)間。正交試驗(yàn)得到的最佳方案為A3B1C3,即磷酸水解的最優(yōu)條件為磷酸濃度6 mol/L,酸解溫度130 ℃,水解時(shí)間8 h。

2.4.4 繅絲廢水蛋白質(zhì)不同水解方法的比較 根據(jù)表4、表5、表6中結(jié)果,繅絲廢水蛋白質(zhì)不同水解方法得到的最佳水解度分別為鹽酸水解法99.81%、磷酸水解法94.63%、氫氧化鈉水解法89.12%,說(shuō)明鹽酸水解法的水解效果最好,其次是磷酸水解法,最后是氫氧化鈉水解法。鹽酸水解法和磷酸水解法得到的水解液顏色均為黑色,水解后水解液狀態(tài)均為無(wú)分層;氫氧化鈉水解法的水解液顏色為深褐色,且有少量分層。

鹽酸與磷酸的最佳水解度比較接近,而且水解度均大于90%,水解比較完全。由于鹽酸、磷酸水解得比較完全故無(wú)明顯分層現(xiàn)象,而氫氧化鈉因水解不完全上層有淡茶色固體,其水解程度也較差。綜合考慮,在后續(xù)研究用蠶繭氨基酸原料養(yǎng)藻選擇磷酸水解比較好,因?yàn)槠渌夂罂僧a(chǎn)生大量的P離子有利于藻類的生長(zhǎng)。

3 小結(jié)

本研究以繅絲廠副產(chǎn)品加工車間廢水為原料,利用鹽酸水解、氫氧化鈉水解、磷酸水解的方法,以不同水解溫度、水解時(shí)間、水解液濃度的試驗(yàn)條件來(lái)調(diào)節(jié)繅絲廢水中絲膠蛋白的水解度。結(jié)果表明,利用鹽酸水解的效果最好,其中鹽酸溶液濃度對(duì)繅絲廢水水解度的影響較大,其次是溫度,時(shí)間對(duì)水解的影響相對(duì)較小,最佳工藝條件為溶液中鹽酸濃度6 mol/L,酸解溫度為130 ℃,酸解時(shí)間8 h。本研究對(duì)繅絲廢水水解工藝進(jìn)行了初步研究,后續(xù)新型繅絲廢水作為魚(yú)塘肥水劑有待進(jìn)一步深入研究。

參考文獻(xiàn):

[1] 劉學(xué)軍,李 明,馬藝華,等.絲膠蛋白質(zhì)的回收與繅絲廠廢水處理問(wèn)題的思考[J].廣西紡織科技,2010,39(1):5-6,12.

[2] 崔 萍,安 慧,劉旭輝,等.繅絲企業(yè)廢水處理技術(shù)研究進(jìn)展[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2009,37(14):6673.

[3] 李慶春,余 寧,鄒 君,等.絲膠蛋白多肽的制備方法[J].紡織科技進(jìn)展,2009(1):7.

[4] 李 寧.幾種蛋白質(zhì)測(cè)定方法的比較[J].山西農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2006,26(2):132-134.

[5] 王秀琪,秦淑媛,高天慧,等.基礎(chǔ)生物化學(xué)實(shí)驗(yàn)[M].北京:高等教育出版社,1999.

相關(guān)熱門標(biāo)簽
精品人妻偷拍中文字幕| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产免费一级a男人的天堂| 午夜视频国产福利| 欧美成人精品欧美一级黄| 老司机影院成人| 日本av手机在线免费观看| 一级片'在线观看视频| 男女国产视频网站| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产综合精华液| 在线观看美女被高潮喷水网站| 一级毛片电影观看| 日韩亚洲欧美综合| 少妇精品久久久久久久| 波野结衣二区三区在线| 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲美女视频黄频| 91久久精品国产一区二区成人| 婷婷色av中文字幕| 久久亚洲国产成人精品v| 中文字幕av成人在线电影| 亚洲国产av新网站| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产一级毛片在线| 国产伦在线观看视频一区| 网址你懂的国产日韩在线| 国产 一区精品| 国产综合精华液| 韩国高清视频一区二区三区| 亚洲精品一二三| kizo精华| 国产黄色免费在线视频| 一级毛片电影观看| 少妇 在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看 | 国产av码专区亚洲av| 久久久久精品久久久久真实原创| 久久99热这里只频精品6学生| 一级黄片播放器| 一级毛片aaaaaa免费看小| 午夜福利在线观看免费完整高清在| av免费在线看不卡| 能在线免费看毛片的网站| 国产在线一区二区三区精| 五月开心婷婷网| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产高清有码在线观看视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产在线视频一区二区| 亚洲天堂av无毛| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 久久99热6这里只有精品| 中文资源天堂在线| 亚洲精品,欧美精品| 国产亚洲最大av| 狂野欧美激情性bbbbbb| 免费人成在线观看视频色| av在线蜜桃| 一级片'在线观看视频| 男人爽女人下面视频在线观看| 精品久久久噜噜| 天堂中文最新版在线下载| 久久久久视频综合| 亚洲四区av| 亚洲图色成人| 99热全是精品| 国产在线男女| 简卡轻食公司| 插阴视频在线观看视频| 99热网站在线观看| av免费在线看不卡| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产深夜福利视频在线观看| 久久婷婷青草| 尾随美女入室| 人体艺术视频欧美日本| 国产精品偷伦视频观看了| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 国产精品精品国产色婷婷| 国产片特级美女逼逼视频| 青春草国产在线视频| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲精品,欧美精品| av天堂中文字幕网| 看免费成人av毛片| 国产精品一区二区性色av| 日韩中字成人| 97在线视频观看| 成人无遮挡网站| 人妻系列 视频| videos熟女内射| 99re6热这里在线精品视频| 大话2 男鬼变身卡| 五月伊人婷婷丁香| 一级a做视频免费观看| 日本av手机在线免费观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 成年av动漫网址| 一个人看的www免费观看视频| 高清日韩中文字幕在线| 免费观看的影片在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 人体艺术视频欧美日本| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲性久久影院| 精品久久久久久久久亚洲| 国产综合精华液| 一本一本综合久久| 午夜福利视频精品| 欧美另类一区| 777米奇影视久久| 免费大片18禁| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 妹子高潮喷水视频| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲成人中文字幕在线播放| 久久国产亚洲av麻豆专区| 97在线人人人人妻| 亚洲av日韩在线播放| 麻豆国产97在线/欧美| 三级国产精品片| 久久av网站| h日本视频在线播放| 在线播放无遮挡| 欧美xxxx性猛交bbbb| 一级av片app| 亚洲av成人精品一区久久| 国产在线视频一区二区| 亚洲精品自拍成人| 亚洲国产av新网站| 精品一区二区三区视频在线| 色5月婷婷丁香| 少妇被粗大猛烈的视频| 高清欧美精品videossex| 久久婷婷青草| 欧美日韩视频精品一区| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 乱码一卡2卡4卡精品| 身体一侧抽搐| 深爱激情五月婷婷| 亚洲人成网站在线播| 精品国产露脸久久av麻豆| 午夜激情久久久久久久| 国产69精品久久久久777片| 岛国毛片在线播放| 啦啦啦在线观看免费高清www| 免费黄色在线免费观看| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 黑人高潮一二区| 亚洲人与动物交配视频| 大香蕉久久网| 精品午夜福利在线看| 午夜激情福利司机影院| 亚洲中文av在线| 一本色道久久久久久精品综合| 水蜜桃什么品种好| 国产伦理片在线播放av一区| 99热国产这里只有精品6| 国产亚洲精品久久久com| 久久毛片免费看一区二区三区| 观看av在线不卡| 六月丁香七月| 久久国产精品男人的天堂亚洲 | 日韩一区二区三区影片| 日日撸夜夜添| 午夜老司机福利剧场| 久久这里有精品视频免费| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产成人a∨麻豆精品| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲精品自拍成人| 美女内射精品一级片tv| 精品视频人人做人人爽| 亚洲熟女精品中文字幕| 大香蕉97超碰在线| 国产成人一区二区在线| 国产精品一及| 国产乱来视频区| av天堂中文字幕网| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产精品伦人一区二区| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 在线 av 中文字幕| 18+在线观看网站| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 在线 av 中文字幕| 欧美+日韩+精品| 中国三级夫妇交换| 国产视频内射| 人体艺术视频欧美日本| 青春草亚洲视频在线观看| 一本一本综合久久| 国产中年淑女户外野战色| 久久99热这里只有精品18| 国产一区亚洲一区在线观看| 一区二区三区四区激情视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 欧美高清性xxxxhd video| 成人综合一区亚洲| 欧美日本视频| 性高湖久久久久久久久免费观看| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产成人精品婷婷| 欧美国产精品一级二级三级 | 国产av精品麻豆| 观看av在线不卡| 嫩草影院新地址| 嘟嘟电影网在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲熟女精品中文字幕| 综合色丁香网| 一本久久精品| 国产成人aa在线观看| 超碰97精品在线观看| 香蕉精品网在线| 国产伦精品一区二区三区四那| av天堂中文字幕网| 一区二区av电影网| av卡一久久| 天天躁日日操中文字幕| 久久久久性生活片| 亚洲三级黄色毛片| 交换朋友夫妻互换小说| 国国产精品蜜臀av免费| 乱系列少妇在线播放| 国产精品不卡视频一区二区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 久久久精品94久久精品| 亚洲国产色片| 大香蕉97超碰在线| 麻豆成人午夜福利视频| 99久久人妻综合| 亚洲av二区三区四区| 日本av免费视频播放| 亚洲国产av新网站| 免费观看性生交大片5| 国产69精品久久久久777片| 伊人久久精品亚洲午夜| 草草在线视频免费看| videossex国产| 丝袜喷水一区| 国产免费一级a男人的天堂| 99久久中文字幕三级久久日本| 青青草视频在线视频观看| 天天躁日日操中文字幕| 在线免费十八禁| 99热这里只有是精品50| 熟女电影av网| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 日本vs欧美在线观看视频 | 国产黄片视频在线免费观看| 嘟嘟电影网在线观看| 夫妻性生交免费视频一级片| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲精品中文字幕在线视频 | av国产久精品久网站免费入址| 日韩强制内射视频| 热99国产精品久久久久久7| 少妇 在线观看| 青春草国产在线视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产精品99久久久久久久久| 精品人妻偷拍中文字幕| 日韩中字成人| 日韩成人av中文字幕在线观看| 久久久久久人妻| 日本免费在线观看一区| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 一级毛片久久久久久久久女| 三级国产精品片| av线在线观看网站| 99国产精品免费福利视频| 日韩av不卡免费在线播放| 舔av片在线| 国产成人aa在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲国产欧美在线一区| 久久久久精品性色| 国产伦理片在线播放av一区| 国内揄拍国产精品人妻在线| 久久久久网色| 日韩成人伦理影院| 精品久久久久久久久亚洲| 99九九线精品视频在线观看视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 日本黄色片子视频| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 黄色配什么色好看| 亚洲av.av天堂| 最近的中文字幕免费完整| 麻豆成人av视频| av天堂中文字幕网| 亚州av有码| 99热这里只有是精品在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 日本与韩国留学比较| 99久久综合免费| 久久久久久久久久久丰满| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久国产精品大桥未久av | 日韩大片免费观看网站| 在线免费十八禁| 国产在线视频一区二区| av国产免费在线观看| 精品一区在线观看国产| 亚洲四区av| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 久久精品国产亚洲av涩爱| 精品久久久久久电影网| 欧美精品亚洲一区二区| 久久亚洲国产成人精品v| 这个男人来自地球电影免费观看 | 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产高潮美女av| 一级毛片久久久久久久久女| 寂寞人妻少妇视频99o| 少妇人妻 视频| 春色校园在线视频观看| 精品人妻一区二区三区麻豆| kizo精华| 国产一区二区三区av在线| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产在线一区二区三区精| 国产免费一级a男人的天堂| 日本爱情动作片www.在线观看| 国产精品久久久久久精品古装| 国产av一区二区精品久久 | a级毛片免费高清观看在线播放| 99热这里只有是精品50| 亚洲精品日韩av片在线观看| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 18+在线观看网站| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 搡老乐熟女国产| av卡一久久| 中文字幕免费在线视频6| 欧美激情国产日韩精品一区| 国产精品成人在线| 高清不卡的av网站| tube8黄色片| 女性生殖器流出的白浆| 黑人高潮一二区| 91精品国产九色| 三级经典国产精品| 久久青草综合色| 人人妻人人看人人澡| 国产成人免费观看mmmm| 久久精品国产亚洲网站| 亚洲欧美成人精品一区二区| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 久久久久久久久大av| 久久国内精品自在自线图片| 美女中出高潮动态图| 成人黄色视频免费在线看| 一区二区三区免费毛片| 国产av一区二区精品久久 | 国产综合精华液| 国产爽快片一区二区三区| 成人亚洲精品一区在线观看 | 最近2019中文字幕mv第一页| 日韩av在线免费看完整版不卡| 国产人妻一区二区三区在| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 一区二区三区免费毛片| 久久亚洲国产成人精品v| 大码成人一级视频| 春色校园在线视频观看| kizo精华| 精品人妻视频免费看| 91在线精品国自产拍蜜月| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 高清午夜精品一区二区三区| 搡老乐熟女国产| 国产日韩欧美亚洲二区| 一区二区三区精品91| 男男h啪啪无遮挡| 香蕉精品网在线| 99国产精品免费福利视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲伊人久久精品综合| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 黄片wwwwww| 久久久久国产精品人妻一区二区| 大陆偷拍与自拍| 欧美一区二区亚洲| 99久久人妻综合| 插逼视频在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 2021少妇久久久久久久久久久| 亚洲精品一二三| 3wmmmm亚洲av在线观看| 一级黄片播放器| 大陆偷拍与自拍| 亚洲精品国产色婷婷电影| 晚上一个人看的免费电影| 日本免费在线观看一区| 午夜免费鲁丝| 成人免费观看视频高清| 亚洲va在线va天堂va国产| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 亚洲人成网站在线播| 边亲边吃奶的免费视频| 国产精品三级大全| 香蕉精品网在线| 亚洲第一区二区三区不卡| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产熟女欧美一区二区| 在线观看国产h片| 美女中出高潮动态图| 26uuu在线亚洲综合色| 国产精品久久久久久久久免| 日韩av在线免费看完整版不卡| 99久国产av精品国产电影| 黄色一级大片看看| 成人国产av品久久久| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲,欧美,日韩| 我的女老师完整版在线观看| 色视频www国产| 黄色日韩在线| 一边亲一边摸免费视频| 久久久久久久国产电影| 日本与韩国留学比较| 久热久热在线精品观看| 亚洲一区二区三区欧美精品| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 国产有黄有色有爽视频| av卡一久久| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产真实伦视频高清在线观看| 午夜福利视频精品| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 韩国高清视频一区二区三区| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产伦精品一区二区三区四那| 99热网站在线观看| 亚洲av不卡在线观看| 最黄视频免费看| 国产日韩欧美亚洲二区| 欧美国产精品一级二级三级 | 大陆偷拍与自拍| 欧美成人a在线观看| 18+在线观看网站| 中文欧美无线码| 国产精品.久久久| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲成人一二三区av| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 一级毛片我不卡| 国产精品一区二区在线观看99| 欧美性感艳星| 黄色欧美视频在线观看| 国产成人91sexporn| 亚洲精品456在线播放app| 观看av在线不卡| 国产大屁股一区二区在线视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 欧美成人午夜免费资源| 国产一区二区在线观看日韩| 久久国内精品自在自线图片| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频 | 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 午夜福利视频精品| 99久久精品一区二区三区| 亚州av有码| 九九爱精品视频在线观看| 国产乱人视频| 国产av国产精品国产| 在线精品无人区一区二区三 | 亚洲美女搞黄在线观看| 一区二区三区精品91| 男人和女人高潮做爰伦理| 久久女婷五月综合色啪小说| 色视频在线一区二区三区| 女人久久www免费人成看片| 色婷婷久久久亚洲欧美| 在线看a的网站| a 毛片基地| 日韩欧美 国产精品| 精品一区二区三区视频在线| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产又色又爽无遮挡免| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 日韩av不卡免费在线播放| 一本一本综合久久| 在线天堂最新版资源| 春色校园在线视频观看| av福利片在线观看| 亚洲色图综合在线观看| 亚洲国产精品999| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 亚洲在久久综合| 亚洲精品国产av成人精品| 午夜福利在线在线| 精品人妻一区二区三区麻豆| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲色图综合在线观看| 岛国毛片在线播放| 黄色怎么调成土黄色| 久久这里有精品视频免费| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 丝袜喷水一区| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 精品一区二区三卡| 午夜激情久久久久久久| 精品久久久噜噜| av免费在线看不卡| 直男gayav资源| 免费观看a级毛片全部| 91精品国产九色| 日本与韩国留学比较| 久久精品久久久久久久性| 亚洲精品视频女| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲av日韩在线播放| 国内精品宾馆在线| 欧美精品一区二区大全| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产极品天堂在线| 少妇人妻 视频| 欧美丝袜亚洲另类| 国产av码专区亚洲av| 国产在视频线精品| 日本-黄色视频高清免费观看| 大香蕉97超碰在线| 成人毛片60女人毛片免费| 精品人妻熟女av久视频| 22中文网久久字幕| 在线免费十八禁| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 在线 av 中文字幕| 交换朋友夫妻互换小说| 久久精品国产亚洲网站| 精品国产乱码久久久久久小说| 最近最新中文字幕大全电影3| 麻豆国产97在线/欧美| 久久av网站| av卡一久久| 在线看a的网站| 色视频www国产| 久久久成人免费电影| 又爽又黄a免费视频| 亚洲av福利一区| 高清视频免费观看一区二区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 亚洲性久久影院| 欧美成人一区二区免费高清观看| 欧美精品一区二区大全| 三级国产精品片| 少妇人妻 视频| 国产淫语在线视频| 久久影院123| h日本视频在线播放| 麻豆成人午夜福利视频| 久久99蜜桃精品久久| 纯流量卡能插随身wifi吗| 97超视频在线观看视频| 人妻 亚洲 视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美区成人在线视频| 国产成人aa在线观看| 日本av免费视频播放| 国产在线一区二区三区精| 大片电影免费在线观看免费| 伦精品一区二区三区| 一级毛片我不卡| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲美女视频黄频| 成年女人在线观看亚洲视频| 久久影院123| 精品酒店卫生间| 在线 av 中文字幕| 久久99蜜桃精品久久| 久久精品国产a三级三级三级| 精品久久国产蜜桃| 黄色一级大片看看| 国产淫片久久久久久久久| 少妇人妻一区二区三区视频| 老女人水多毛片| 国产视频首页在线观看| 中文资源天堂在线| 91久久精品国产一区二区三区| 女人久久www免费人成看片| 美女cb高潮喷水在线观看| 午夜日本视频在线| 亚洲av不卡在线观看| 国产成人精品婷婷| 久久亚洲国产成人精品v| videossex国产| freevideosex欧美| 九九爱精品视频在线观看| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久久欧美国产精品| 国精品久久久久久国模美| 日本黄大片高清| 久久99热6这里只有精品| 日日撸夜夜添|