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表面化學處理方法精選(九篇)

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表面化學處理方法

第1篇:表面化學處理方法范文

關鍵詞:柴油機;管路;四合一;常溫磷化;工藝;

中圖分類號:U664.121

0 前言

船用柴油機的管路不論是滑油管路還是燃油管路和水管路,在進行裝配和涂裝前都需要進行磷化處理。磷化是指金屬表面與含磷酸二氫鹽的酸性溶液接觸,通過化學與電化學反應形成穩(wěn)定和不溶性的無機化合物膜層的一種表面化學處理方法。經過磷化處理的管路,具有抗熱性、抗腐蝕性,降低管路摩擦系數(shù)的優(yōu)點,同時還可提高管路表面與油漆的結合力。

我公司早期采用分步法磷化工藝,即:除油、去銹、磷化、鈍化,這種工藝方法生產周期長,工人勞動強度大,隨著產量的不斷增加,磷化任務量大,原有的磷化工藝已不適應生產需求。為保證正常柴油機的裝配試車,根據(jù)我公司的管路磷化情況,需要磷化的管路為輕度級油污和銹蝕,經過技術調研和試驗,在保證管路磷化質量的前提下,決定配制常溫“四合一”磷化液,直接對管路進行磷化處理。

1 機理探討

1.1 除油

用于管路制作的鋼管表面的油污主要是礦物油,不予去除將直接影響涂裝、磷化質量,新配制的處理液的除油功能是通過加入表面活性劑實現(xiàn)的。表面活性劑可以顯著地降低溶液的表面張力,再加上表面活性的復合作用,具有良好的潤濕、分散、乳化、增溶等效果,將油污乳化易溶于水,進而達到除油目的。另外酸洗去油除銹作用產生的氫氣,沖擊工件表面,加快了除油過程。

1.2 除銹

鐵銹的主要成分是鐵的各類氧化物(、、)等,磷酸極易與其反應,從而將鐵銹除去。在除銹過程中,因處理液pH值較低,過腐蝕現(xiàn)象易于發(fā)生,使除銹時間過長,為此,需要加入一些添加劑如酒石酸、檸檬酸。不過,因綜合處理液一次性磷化,在除鐵銹時,形成新生表面鐵后,磷化劑即發(fā)生反應,在基體表面形成一層磷化膜,防止了過腐蝕現(xiàn)象的產生。

1.3 磷化

1)鋼鐵的溶解過程,即與磷化液中的游離酸發(fā)生反應:

2)磷酸及鹽的水解

磷化液的基本成分是一種或多種金屬的酸式磷酸鹽, 其分子式為,這些酸式磷酸鹽溶于水,在一定濃度及pH值下發(fā)生水解,產生游離磷酸:

由于金屬表面的氫離子濃度急劇下降導致磷酸根各級離解平衡向右移動最終成為磷酸根。

3)磷化膜的形成

當金屬表面離解出的與磷化槽液中的金屬離子、、達到飽和時,即結晶沉積在金屬工件表面,晶粒持續(xù)增長,直到在金屬工件表面生成連續(xù)不溶于水的牢固的磷化膜:

金屬工件溶解出的一部分作為磷化膜的組成部分被消耗掉,而殘留在磷化槽液中的則氧化成,生成沉淀,即磷化沉渣的主要成分之一。 上述磷化原理可解釋鋅系磷化、鋅鈣系磷化、錳系磷化的成膜過程。

1.4 鈍化

鈍化就是一種活性金屬或合金,其中化學活性大大降低,而成為貴金屬狀態(tài)的現(xiàn)象。為增強除銹效果,往往還需要對工件做進一步的鈍化處理。本處理液的鈍化功能主要是利用緩蝕劑具有的鈍化作用,再加上其它組分的協(xié)同效應,鈍化效果較好。由于處理液中不含有等有害離子,不會對環(huán)境造成污染。

2 工藝簡述

2.1 配方

磷酸 25%; 氧化鋅 1%;磷酸二氫鋅 5.5%; 氯酸鉀 0.7%;硝酸鈉 0.3%

氟硅酸 0.5%;聚氧乙烯烷基醚 2%;硫脲 0.1%;檸檬酸 1.5%;水(軟化處理) 余量

2.2 主要成分作用

(1)磷酸 磷酸與金屬離子形成磷酸鹽,是磷化膜的主要成分,其含量直接影響膜的質量。

(2)氧化鋅 與磷酸反應形成磷化膜,可提高磷化膜的耐蝕性。

(3)磷酸二氫鋅 磷酸二氫鋅為成膜助成劑,鋅離子能加快成膜速度,也可調節(jié)和穩(wěn)定磷化液的PH值。

(4)氯酸鉀 具有較強的氧化性,有助于磷化的順利進行,使鋼鐵表面生成一層氧化鈍化膜,提高鋼鐵表面的防腐和耐蝕性。

(5)硝酸鈉 為磷化過程的催化劑,加快磷化速度。

(6)氟硅酸 磷化液低溫操作調節(jié)劑,使結晶細化,增強膜的致密性。

(7)聚氧乙烯烷基醚 磷化時的表面活性劑,清除工件表面油污。

(8)硫脲 對磷化具有緩蝕作用,防止工件的過腐蝕。

(9)檬酸 能促進磷酸的除銹作用,另外,作為絡合劑可減少磷化過程中沉渣的生成。

2.3 處理工藝

預處理(人工方法)?常溫四合一磷化液?干燥

預處理為在常溫四合一磷化液處理工件前用人工方法或化學方法清除工件表面的重油污和重銹蝕,在處理過程中適當升高槽液溫度,可提高除油除銹磷化鈍化的處理速度及效果。在涂裝前應用軟布條或用壓縮空氣清理工件表面的殘留物質并確認被處理工件已經干燥,以免影響涂裝質量。

3 故障及解決辦法

在柴油機管路磷化過程中,出現(xiàn)的磷化故障以及解決辦法見表2.

4 結束語

采用“四合一”磷化液進行常溫磷化替代了之前一直采用的分步法磷化工藝,不僅能保證船用柴油機的管路磷化膜質量,更為重要的是簡化了工序步驟提高了工作效率,改善了勞動環(huán)境,減少了環(huán)境污染。

參 考 文 獻

[1]王桂萍,鄧愛民,穆銳,王桂燕.常溫“四合一”彩膜鋼鐵 表面處理液的研制[J].表面技術,1999,28(5)

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[3]周謨銀,方肖露.金屬磷化技術[M].北京:中國標準出版社,1999

第2篇:表面化學處理方法范文

關鍵詞:機械力化學;機械活化;納米材料;高分子材料;環(huán)境保護

文章編號:1005-6629(2008)05-0050-04中圖分類號:TQ170文獻標識碼:E

20世紀20年代~50年代,德國學者W.Osywald從分類學的角度提出了以機械方式誘發(fā)化學反應的學科―機械力化學(mechanochemisty)。1962年奧地利學者K.Peters在第一屆歐洲粉碎會議上首次發(fā)表了題為《機械力化學反應》的論文,把機械力化學定義為:“物質受機械力的作用而發(fā)生化學變化或者物理化學變化的現(xiàn)象”。如今,機械力化學被認為是關于施加于固體、液體和氣體物質上的各種形式的機械能―如壓縮、剪切、沖擊、摩擦、拉伸、彎曲等引起的物質物理化學性質變化等一系列的化學現(xiàn)象。如研磨HgCl2時觀察到少量Cl2逸出,粉碎碳酸鹽時有二氧化碳氣體產生,石膏細磨時脫水,石英受沖擊后無定形化等,這些都是典型的機械力化學反應。

1 機械力化學效應

機械力化學效應是通過對物質施加機械力而引起物質發(fā)生結構及物理化學性質變化的過程。在機械力的不斷作用下,起始階段主要是物質顆粒尺寸的減小和比表面積的增大,但是達到一定程度后,由于小顆粒的聚集而出現(xiàn)粉磨平衡,但并不意味著粉磨過程中粉體的性質不變,事實上它會發(fā)生諸多的機械力化學效應。

1.1 晶體結構的變化

在超細粉碎過程中,隨著機械力的持續(xù)作用,礦物的晶體結構和性質會發(fā)生多種變化,如顆粒表面層離子的極化變形與重排,使粉體表面結構產生晶格缺陷、晶格畸變、晶型轉變、結晶程度降低甚至無定形化等。例如

γ-Fe2O3α-Fe2O3

石英 硅石

晶型轉變是壓力和剪切力共同作用的結果。它使物質不斷吸收和積累能量,提供了晶型轉變所需的熱力學條件,產生晶格形變和缺陷,使之向產物結構轉變。

1.2 物質物理化學性質的變化

機械力作用引起物質顆粒細化、產生裂紋、比表面積增加等。這些變化最終會引起物質的分散度、溶解度、溶解速率、密度、吸附性、導電性、催化性、燒結性、離子交換能力和置換能力、表面自由能等理化性質的改變。如粘土礦物經過超細磨后,可產生具有非飽和剩余電荷的活性點,導致高嶺土的離子交換容量、吸附量、膨脹指數(shù)、溶解度、反應能力等都發(fā)生了變化。

1.3 機械力化學反應

機械力的作用可引起物質化學鍵的斷裂,生成不飽和基團、自由離子和電子,產生新的表面,造成晶格缺陷,使物質內能增高,處于一種不穩(wěn)定的化學活性狀態(tài),并使許多在常壓、室溫條件下不能發(fā)生的反應成為可能。根據(jù)原料的狀態(tài)可以將反應體系劃分為固-固、固-液、固-氣三大類。

1.3.1 固-固反應體系

固-固反應體系可以分為以下幾種類型

(1)金屬與金屬氧化物、氯化物之間的固態(tài)化學反應。

Me+Me'O(Cl、S)MeO(Cl、S)+ Me'

已研究過的反應體系有:Ag2O/Al,Cr2O3/Zn,ZnS/Al,NiCl2/Mg等。

(2)金屬與C、Si、B之間的化學反應,生成高溫化合物相。

Me+XMeX

(3)金屬與陶瓷之間的化學反應。

Me+X1X2MeX1+MeX2

如Ti+Si3N4TiN+TiSi2

(4)金屬氧化物之間的化合反應。

MeO+Me'O MeMe'O

如Fe2O3+MeOMeFe2O3(Me=Zn、Ni、Cu、Mg等)

(5)純金屬間的放熱化學反應。如Al/Ni、Al/Ti等反應體系。

(6)化合物之間的固態(tài)化學反應。如

ZrCl4+2CaOZrO2+2CaCl2

1.3.2 固-液反應體系

如NiS+H2O=NiO+H2S

固-液反應系統(tǒng)主要是金屬與有機溶劑之間的化學反應。液相反應劑一般是含碳或含氮有機物,如庚烷、苯胺等,通過反應可以生成金屬碳化物或氮化物粒子。

1.3.3 固-氣反應體系

如3SiO2+4N22α-Si3N4+3O2

固-氣反應僅適合于活性高、氮化或碳化反應焓很高的體系。一般可選擇氮氣、分解氨、氨氣作為氮源。

2 機械力化學的作用機理

機械力化學反應歷程可由圖1表示

從圖中可看到:無機械力作用時,反應只以很小的速度進行,引入機械作用后,反應迅速增強并隨后達到穩(wěn)態(tài),停止機械作用后,反應速度迅速下降。影響機械力化學反應歷程的因素很多,各種因素間的相互作用,加之研究手段不全面,關于機械力化學的機理尚沒有一個統(tǒng)一的界定,目前主要有以下幾種理論。

(1)等離子體模型。Thiessen等認為,機械力作用導致晶格松弛與結構裂解,激發(fā)出高能電子和等離子區(qū)。一般的熱化學反應溫度在高于1000℃時,電子能量也不會超過4eV,即使光化學的紫外電子的能量也不會超過6eV。而機械力作用下,高激發(fā)狀態(tài)誘發(fā)的等離子體產生的電子能量可超過10eV,因此機械力化學有可能進行通常情況下熱化學所不能進行的反應,使固體物質的熱化學反應溫度降低,反應速度加快。

(2)固態(tài)合成反應模型。席生岐等從擴散理論出發(fā),分析了高能球磨過程中的擴散特點,提出了固態(tài)合成反應模型并進行分析計算,結果表明:高能球磨過程中固態(tài)反應能否進行,取決于體系在球磨過程中能量升高的程度,而反應完成與否受體系中的擴散過程控制,即受制于晶粒細化程度和粉末碰撞溫度。一方面由于顆粒在超細磨過程中,被強烈塑性變形,產生應力和應變,顆粒內產生晶格缺陷和晶形轉變、非晶化,能顯著降低元素的擴散激活能, 使得組元間在室溫下可顯著進行原子或離子擴散,顆粒不斷冷焊、斷裂、組織細化,形成了無數(shù)的擴散-反應偶;另一方面,因顆粒表面化學鍵斷裂而產生不飽和鍵、自由離子和電子等原因,導致晶體內能增高,物質內部迅速發(fā)展的裂紋使其頂端溫度和壓力增高,最終導致物質反應的平衡常數(shù)和反應速度常數(shù)顯著增大。應力、應變、缺陷和大量納米晶界、相界的產生使系統(tǒng)儲能很高,提高了粉末活性,從而有可能引起納米尺寸下的固相反應,有時甚至可以誘發(fā)多相化學反應。

(3)熱點理論。機械力作用在固體顆粒上造成的彈性應力是機械力化學效應的重要因素,彈性應力能引起原子水平的應力集中,一般由此而改變原子間的結合常數(shù),從而改變它們本來的振動頻率,也改變了原子間距和價鍵角度,結果改變了化學結合能,使反應能力增大。彈性應力還可引發(fā)馳豫,由此形成激化的振動狀態(tài)可導致化學反應的發(fā)生,這種能量在應力點以“熱點”的形式出現(xiàn)。雖然宏觀溫度一般不會超過60℃,但局部碰撞點的溫度要遠高于60℃,這樣的溫度將引起納米尺寸的化學反應,在碰撞點處產生極高的碰撞力,高達3.30GPa~6.18GPa,如此高的碰撞力有助于晶體缺陷和畸變的擴散以及原子的重排,所以局部碰撞點的升溫可能是導致機械力化學反應的一個促進因素。

3機械力化學效應的應用

3.1礦物活化與改性

礦物機械活化是指機械作用使礦物局部形成晶格畸變,發(fā)生位錯,使晶格點陣中粒子排列部分失去周期性,形成晶格缺陷,導致晶格內能增高,表面改性、反應活性增強,以便于礦物浮選富集和提取,從而改善浸出過程。如細磨使銅、鉛與鋅的分選效率顯著提高;氟磷灰石 Ca5F(PO4)3 經機械活化后,氟雜質與混入的SiO2發(fā)生機械力化學反應,約有80%的氟以 SiF4 的形式揮發(fā)掉,在檸檬酸溶液中的溶解率達到85%,這種脫氟的磷礦石可用作優(yōu)質的化學肥料。球磨CuFeS2和CuO混合物可形成CuSO4,只要經過水洗,就可以將礦物中的純銅分離出來。

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機械力化學改性則采用攪拌、沖擊、研磨等機械作用使改性劑在被改性的顆粒表面均勻分布包覆,并使顆粒與改性劑之間發(fā)生化學作用,以增加它們之間的結合力,從而改變礦物粉體顆粒的表面狀態(tài),達到改性的目的。吳輝等以氣流磨所產生的超音速氣流作為機械力,對硅酸鹽礦物硅灰石與硬脂酸進行超細粉碎表面改性。當硅灰石粉碎時,晶體裂開并發(fā)生如下變化

2Ca3[Si3O9] Ca3[Si3O9]++Ca3[Si3O9]-

而硬脂酸在粉碎過程中則發(fā)生如下變化

CH3(CH2)16COOHCH3(CH2)16COO-

+H+

由于硅灰石與硬脂酸的粉碎、斷鍵是在同一時間同一粉碎腔內進行的,故可能發(fā)生如下反應

Ca3[Si3O9]++CH3(CH2)16COO-CH3(CH2)16COOCa3[Si3O9]

經改性后的硅灰石由親水性變?yōu)槭杷?,把它添加到高分子材料中,增加礦物與有機高分子材料的相容性,提高礦物粉料在高分子材料中的分散程度,改善工藝加工條件和制品的性能。

3.2 合成納米材料

機械力化學法制備納米材料可采用常用的化學原料,具有工藝簡單、成本低、易于工業(yè)化等特點,是一種具有廣闊應用前景的納米材料制備方法。

如鈦酸鋇陶瓷具有良好的介電性能,是電子陶瓷領域應用最為廣泛的材料之一。傳統(tǒng)的鈦酸鋇合成方法是用BaO或BaCO3和TiO2經高溫灼燒(≥900℃)而成, 粒度大、不均勻,難以制備納米粉體材料。吳其勝等采用高能球磨BaO,銳鈦礦型TiO2混合粉體(在氮氣保護下),機械力化學法合成了納米晶BaTiO3,反應式為

BaO+TiO2BaTiO3

反應過程分三個階段進行:粉磨初期為無定形形成期(0h~15h),混合物顆粒粒度減小,晶格畸變,轉變?yōu)闊o定形,并可能形成BaTiO3晶核;粉磨中期為固相反應期(15h~30h), BaO與TiO2在機械力作用下產生固相反應生成BaTiO3,同時BaTiO3晶粒長大;粉磨后期為動態(tài)平衡期(30h以后),此時,固相反應基本結束,晶粒成長與粉磨引起的晶粒減小處于動態(tài)平衡,由此得到顆粒尺寸為10nm~30nm的BaTiO3。

采用球磨金屬氯化物和Na、Mg等還原劑的方法可制備純金屬納米材料和合金納米材料,已制得的體系有Fe、Ni、Co、Cu和Fe-Cu合金。

近幾年來,把金屬與陶瓷(如納米氧化物、碳化物等)通過機械力復合在一起,已獲得具有特殊性質的新型納米復合材料。Nicholas 等采用機械力化學原理制備Al2O3基TiC、TiN等納米復合材料,反應式分別如下

1.5TiO2+2Al+1.5C1.5TiC+Al2O3

1.5TiO2+2Al+0.75N21.5TiN+Al2O3

制得的復合粉末經1000℃退火1h、熱壓成型制備納米復合材料,其硬度達19GPa~30GPa,Al2O3晶粒尺寸為30nm~50nm,鈦相為25nm~50nm。

3.3 合成高分子材料

機械力化學在有機高分子合成中的應用主要有3個方面:高分子聚合、高分子縮合及無機材料表面接枝高分子聚合物。

(1)高分子聚合。機械力化學在高分子聚合中可代替引發(fā)劑引發(fā)聚合反應。一般的高分子聚合中往往要加入引發(fā)劑,作用是在外因作用下首先發(fā)生分解或氧化還原產生自由基或正負離子,引發(fā)單體聚合。Oprea等用實驗證實不用任何引發(fā)劑或催化劑,就可以用振動磨將丙烯腈單體制得聚丙烯腈高聚物。主要原因是在機械力及單體的腐蝕作用下,設備表面的金屬產生活化作用并產生金屬細末,參與聚合物的合成;另一方面金屬活化過程中產生激發(fā)電子,使得已被振動磨部分活化的聚丙烯腈生成自由基和負離子,可引發(fā)其他丙烯腈高分子的聚合。

(2)高分子縮合。高聚物在機械力作用下,鍵可發(fā)生斷裂,生成大分子自由基,這時若遇合適的小分子,可發(fā)生高分子縮聚。Christofor Simionescu等用超聲波使聚對苯二甲酸乙二酯和乙二胺通過機械力化學縮聚形成聚酯-聚酰胺碎片,然后與三價V3+作用,形成以三價釩為中心的復合物。

(3)高聚物接枝?,F(xiàn)代新技術的發(fā)展對高分子材料提出了更高的要求,如耐高溫、導熱導電、防輻射、具有鐵磁性等,解決這一問題的方法之一就是在高分子中引入無機物。把無機材料和高聚物一起研磨,通過機械力化學作用,高分子聚合物可發(fā)生裂解、環(huán)化、離子化、異構化等化學變化,無機材料表面產生晶格畸變和缺陷,表面自由能增大,引起化合鍵斷裂和重組,可以在新鮮斷裂表面出現(xiàn)不飽和鍵和帶正電和負電的結構單元,這樣聚合物鏈鍵斷裂產生的游離基或正負離子遇到無機材料經機械力活化產生的新鮮表面,就可能形成接枝高聚物。

無機材料的高聚物接枝改性方法有兩種:一種是將無機材料與聚苯乙烯、聚丙烯等高聚物一起研磨;一種是將無機材料與單體研磨共聚,如在苯乙烯單體中研磨碳酸鈣。這兩種方法都能得到疏水性極好的無機粉體,在涂料與塑料工業(yè)中得到廣泛應用,效果良好。

3.4有毒廢物降解

采用機械力化學方法處理有毒廢物,有可能開發(fā)出在常溫、常壓下處理劇毒物的新方法,使有毒廢棄物能就地得到及時有效處理,避免其長期堆放污染環(huán)境。如難處理的有機氯合物,如PVC、多氯聯(lián)苯、DDT等。機械力化學法不僅可破壞它們的結構,還可誘發(fā)它們和CaO或其他合適的反應劑之間的化學反應,形成無毒的無機氯化物。許多塑料制品經機械力化學處理后,發(fā)生機械力化學分解,聚合度可下降80%。通過高能量機械力的作用還可破壞蛋白質的高分子結構,從而使它能從廢液中較快地沉降下來,便于焚燒處理。用機械力化學法處理含鎘廢水可使鎘的還原速率加快數(shù)倍。

4 展望

機械力化學理論的提出已有數(shù)十年時間了,但由于實驗條件的不可比性,使得難以歸納總結上升到更高的理論層次;另外,人們的工作多限于針對某一現(xiàn)象或某一應用課題的研究,卻少有關于各種機械力化學現(xiàn)象背后普遍規(guī)律的探討;機械力化學法通常需要長時間的機械處理,能量消耗大,研磨介質的磨損,還會造成對物料的污染。因此,設計新的高效機械活化設備,以最小的能耗獲得最大活化效果也是值得研究的課題??梢灶A見,隨著研究的深入,機械力化學將具有廣闊的工業(yè)應用前景。

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第3篇:表面化學處理方法范文

是的,寶石是西方人非常喜愛的飾品,同我們東方人喜歡玉石一樣。

而在眾多寶石中,最珍貴則要屬紅寶石了。

紅寶石的“Ruby”一詞來源于拉丁語“Rubens”,意為紅色,是指顏色呈紅色的剛玉。它與藍寶石同屬于剛玉族,但不是自然界所有紅色的寶石都是紅寶石,只有由Cr(鉻)致色的紅色的剛玉才能夠叫作紅寶石。它屬三方晶系、復三方偏方面體晶類。晶體形態(tài)常呈桶狀、短柱狀、板狀等。集合體多為粒狀或致密塊狀。摩氏硬度為9,是僅次于鉆石的自然界中第二硬的天然礦物。同時它可以承受約2000攝氏度的高溫而不熔化,這要比鉆石不到1000攝氏度的熔點高出許多。紅寶石的顏色主要有紅色、玫瑰紅色等。透明度為透明至半透明,一般呈現(xiàn)較強的半金剛光澤。折射率在1.762~1.770之間,雙折射率為0.008~0.010。二色性明顯,常表現(xiàn)為:紫紅/褐紅,深紅/紅,紅/橙紅,玫瑰紅/粉紅。部分具有特殊光學效應――星光效應(紅寶石中常含有大量的呈針狀的金紅石包體,當這些包體作規(guī)則的定向排列時,在光線的照射下會反射出迷人的六射星光)。同時也有由鈦原子引起的變色效應。

紅寶石的產地及價值

紅寶石的紅色無與倫比,雖然在自然界中紅色的寶石有很多種,但唯有紅寶石的紅色能夠給人帶來足夠的震撼與視覺沖擊。它既溫暖又熱烈,那抹紅色有人說像是血液在寶石里燃燒,很是形象。在歐洲,紅寶石更多時候被用來裝飾皇冠,代表著無上忠誠,是皇家尊嚴的象征。同時人們還用它來代表如火的愛情。它是“寶石之王”。

天然的紅寶石大多來自緬甸、莫桑比克、泰國和斯里蘭卡幾個地區(qū),另外,澳大利亞,美國蒙大拿州和南卡羅萊那州也有少量產出。

全球最著名的紅寶石產地是緬甸抹谷,其以產出鴿血紅聞名于世,以至于“緬甸紅寶石”現(xiàn)在已經成為寶石市場優(yōu)質紅寶石的代名詞。緬甸抹谷紅寶石具有鮮艷的玫瑰紅色,其紅色的最高品級被形象地稱為“鴿血紅”,即紅色純正,且飽和度很高,日光下顯現(xiàn)熒光效應,其各個刻面均呈鮮紅色,熠熠生輝,非常美麗。鴿血紅寶石又常含豐富的細小金紅石針霧,形成星光,更加美不勝收。

相較緬甸抹谷,非洲莫桑比克作為高品質紅寶石的新興產地,所產出的高品質紅寶石近年逐漸引起世界各國藏家的關注。莫桑比克紅寶石在顏色和品質上非常接近緬甸頂級產區(qū)所出產的紅寶石,其凈度尤為優(yōu)異,是迄今所知僅次于緬甸紅寶石品質的高級別紅寶石,且目前其價格略低于緬甸紅寶石,尚處在高性價比階段。

泰國也是紅寶石的重要產出國和交易中心,產地位于泰國東南部的占他武里。泰國紅寶石中鐵元素含量高,顏色較深,透明度較低,多呈暗紅色至棕紅色。日光下不具熒光效應,只是在光線直射下的刻面看起來較為鮮艷,其他刻面則發(fā)黑。顏色比較均勻,少靈動。缺失金紅石狀包裹體,所以無星光效應。屬于普通的紅寶石。但其畢竟屬紅寶石類,因而到泰國淘紅寶石的人多年來絡繹不絕,以致泰國的寶石市場比較混亂,真?zhèn)位祀s。

紅寶石的分級評價標準

紅寶石作為天然寶石品種,自然顏色形態(tài)各異,不同的紅寶石顏色、顆粒、凈度每差一個級別,市場價格就差別很大。因此要收藏紅寶石就必須了解什么樣的紅寶石才是好的紅寶石。

紅寶石的分級評價目前并沒有統(tǒng)一的標準,主要是依據(jù)1T和4C:即透明度(Transparency)、顏色(Colour)、凈度(Clarity)、切工(Cut)、克拉重量(Carat)來衡量、評價。

1.透明度。指寶石允許可見光透過的程度。在紅寶石的肉眼鑒定中,一般將透明度分為透明、亞透明、半透明、亞半透明、不透明5個級別。達到透明級的紅寶石最具美感,價格自然也最為昂貴。以此類推,亞透明次之,亞半透明再次之。同翡翠“水高一分,價高十倍”一樣,透明度極佳的紅寶石,價格是相當高的,往往高一級別會比低一級別高出數(shù)倍價格。

2.顏色。這里具體指寶石所呈現(xiàn)的色彩。紅寶石的紅色要求發(fā)色要純正,不能有邪色,或含有其他色調,色澤要求飽滿。其中以“鴿血紅”最具收藏價值,這是一種幾乎可稱為深紅色的鮮艷強烈的色彩,能夠把紅寶石的美表露無遺。它的紅色除了純正外,飽和度也很高,給人以“燃燒火焰”的感覺。但鴿血紅寶石產量極為稀少。鴿血紅之下,艷紅色紅寶石最佳,玫瑰紅、粉紅色次之。需要特別說明的是:由于光源會對紅寶石的顏色產生很大的影響,因此對紅寶石顏色的觀察方法是有明確要求的。

3.凈度。紅寶石是一種雜質相對較多的寶石,大多數(shù)紅寶石均有裂縫、瑕疵、綹裂等。但也正是因為雜質多的緣故,純凈度高的紅寶石才顯得更為珍貴。紅寶石的內含物并不一定絕對影響著它的品質與價格,主要還是要看這些瑕疵處于寶石內的位置及其是否影響了寶石的眼觀效果。相反,內含物還可以看作是一顆紅寶石天然形成的特征。

4.切工。紅寶石的切工相當重要,只有精妙絕倫、巧奪天工的切割才能將紅寶石這位“寶石之王”最耀眼、最迷人的光芒呈現(xiàn)給世人。紅寶石標準的切割方式與鉆石不同,加工者不會為達到最大燦爛光芒而按幾何設計切割,而是會強調還原紅寶石本身之美。對于顏色較濃的紅寶石,最佳切割會比平均水準淺一些,以便更多光線透過寶石;而對顏色較淺的,較深的切割有利于反映顏色。切割良好的紅寶石在整個表面上均勻反射光線,光線間相互作用,熱烈豐富,又富含動感。中國古代對寶石認識不足,有很多因為不懂切割加工而造成天物暴殄的憾事,今天已經不存在了。

5.克拉重量。同鉆石一樣,紅寶石在同等品質下,重量越大價格越高,尤其是1克拉以上的優(yōu)質紅寶石。3克拉以上屬非常稀見之品,5克拉以上就更不用說了。造成大克拉紅寶石稀少的原因,是因為百萬年前,在地心深處紅寶石的形成過程中,Cr賦予了它鮮艷的紅色,但與此同時,也是Cr元素造成了紅寶石晶體上的細紋和裂縫。因此,極少量的紅寶石晶體能在那樣的條件下生長到足夠的大小并結晶形成。

紅寶石的鑒定步驟

1.辨別是否為替代品。在寶石鑒定中,首先要確定寶石的品種,尤其是面對紅寶石這種高檔寶石時更要注意,謹防相似紅色寶石如紅色尖晶石、鎂鋁榴石等冒充紅寶石。紅色尖晶石與紅寶石的區(qū)別在于紅色尖晶石顏色均一,無二色性。鎂鋁榴石同樣,顏色均一,也無二色性。此外,紅碧璽有氣液包體,可見棱面刻面重影。又如紅玻璃,有氣體包體,密度小,手掂輕,呈玻璃光澤。

相較以上幾種相似物,最易迷惑我們的是人造紅寶石,其在比重、硬度、顏色等方面與天然紅寶石極為相似。但是也有破綻,比如人造紅寶石過于完美,星光過于誘人,質地太過勻凈,無天然雜質,色勻又正,熒光性強,且常常顆粒較大,缺少自然感。

2.分析確定產地。不同產地的紅寶石具有不同的特征。緬甸紅寶石顏色呈鴿血紅色、玫瑰紅色等,顏色鮮艷而不均一,多色性明顯,呈紅色糖漿狀。常見星光效應。常見的固體包體有尖晶石、方解石、榍石、赤鐵礦等,這些礦物多呈圓滑狀分布。泰國紅寶石顏色呈帶褐色調的紅色或玫瑰紅色,色帶與生長紋平直,包裹體較少。斯里蘭卡紅寶石顏色淺,包體少,透明度好。越南紅寶石顏色呈淺粉色、粉紅色和玫瑰紅色,可見云霧狀包體。我國云南紅寶石顏色呈紅色和玫瑰紅色,含有氣液包體。不同產地的紅寶石價格差距很大。

3.判斷是否經過加熱優(yōu)化。目前市面上所見80%~90%的紅寶石都是經過熱處理的,可是筆者發(fā)現(xiàn)在很多鑒定證書上并不注明,一些無良商家就把這些紅寶石當天然的賣。實際上,把紅寶石加熱到一定溫度時,可使其顏色得到改善,透明度提高,還可消除部分色帶和某些內含雜質,愈合某些裂隙,使本來較低品質的紅寶石的觀感得到改善,國人俗稱“燒過了”。但熱處理后的紅寶石不等于假寶石,只是對其進行了優(yōu)化而已。這一技術在今天已十分普及,而業(yè)界內其實也已經接受紅寶石的加熱優(yōu)化。

經熱處理的紅寶石,其內部的針狀金紅石包裹體變得短而粗,并且部分已發(fā)生熔融。有些固態(tài)包裹體周圍可見到呈斷續(xù)圓環(huán)狀或不規(guī)則狀的應力裂隙,這些裂隙在合適的光照條件下可見到干涉條紋。還可見氣液包裹體爆裂的現(xiàn)象。在寶石腰棱及其附近的小面上,亦常見熱處理形成的一些熔蝕坑和麻點。此外,仔細觀察,經熱處理的寶石局部有顏色不均勻現(xiàn)象,紅色基底上有橙紅色的色斑。

4.是否經染色處理。主要是采用擴散處理技術染色。擴散法是通過化學處理的手段,讓化學試劑中的氧化鉻涌入剛玉的晶格中去,從而使那些無色的剛玉產生紅色。雖然它的呈色機理與天然紅寶石完全一樣,而且也不會隨時間而褪色,但人們還是把這種方法視為一種后期處理,被這樣染色處理過的紅寶石不能等同于天然紅寶石。擴散紅寶石的顏色呈不規(guī)則的蛛網狀、網狀、斑紋狀分布,寶石棱角處、裂隙處顏色深,其他地方顏色淺,可以在鑒定時重點觀察。

另一種染色處理的手段是試劑染色,是將無色或淡色裂隙發(fā)育的天然剛玉,加熱后浸入到染色劑中浸泡染紅。這種染色紅寶石的顏色不如天然紅寶石色彩自然,顏色發(fā)暗、發(fā)邪。將其浸入水中用放大40倍顯微鏡觀察,可見紅色染色劑在網狀裂隙中富集,即顏色沿裂隙分布。染色紅寶石在長紫外線下無天然紅寶石所特有的紅色熒光,而是在裂隙發(fā)育處有黃色熒光,對短紫外線反應不敏感。染色紅寶石的吸收光譜能力比天然紅寶石要弱,尤其是紅區(qū)的鉻線不清晰。其實,面對這類染色處理,最簡單的是用電子探針分析其表面化學成分就可發(fā)現(xiàn)染色劑的存在。

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