化學(xué)品毒性化學(xué)分析精選(九篇)

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第1篇：化學(xué)品毒性化學(xué)分析范文

關(guān)鍵詞：甲醛；甲醛檢測；甲醛限量要求；環(huán)保型家具

室內(nèi)環(huán)境中甲醛含量對人體健康有很多危害。文章著重從室內(nèi)家具中甲醛的來源來分析，結(jié)合目前國家對甲醛的檢測標準，來研究如何從源頭來控制室內(nèi)甲醛的釋放，分光光度計測定法為當前國內(nèi)及國際通行且公認的測試方法。

1 甲醛簡介

甲醛，化學(xué)式HCHO，式量30.03，又稱蟻醛。常溫下為無色氣體，有刺激性氣味，長期接觸對人眼、鼻等有刺激作用，氣態(tài)相對密度1.067，液態(tài)密度0.815g/cm3（-20℃）。熔點-92℃，沸點-19.5℃。易溶于水和乙醇。

2 甲醛在人體內(nèi)的代謝以及甲醛毒理學(xué)效應(yīng)

2.1 甲醛在人體內(nèi)的代謝

甲醛在進入人體內(nèi)的形式一般是由呼吸道或腸胃道吸收，也可經(jīng)皮膚吸收，但吸收很少量。經(jīng)呼吸道進入人體的甲醛，在人體內(nèi)代謝比較快，除鼻、氣管等直接接觸甲醛的器官之外，其他的器官組織一般很少直接受到甲醛的危害。有一部分進入人體內(nèi)的甲醛不會與大分子物質(zhì)反應(yīng)，而是迅速被甲醛脫氫酶（FDH）和醛脫氫酶氧化，生成甲酸鹽。

2.2 甲醛毒理學(xué)效應(yīng)

甲醛會對人體的多種器官、系統(tǒng)都會產(chǎn)生毒性。對人體最明顯的健康危害是對眼與呼吸系統(tǒng)的刺激。會刺激人體的中樞神經(jīng)系統(tǒng)及局部組織的神經(jīng)源產(chǎn)生炎癥，引發(fā)人體頭痛、惡心、咳嗽、流淚等臨床癥狀，室內(nèi)甲醛濃度如果達到12mg/m3～24mg/m3時，人體會有頭痛、呼吸困難等癥狀出現(xiàn)，超過60mg/m3時有可能導(dǎo)致肺炎或肺氣腫，甚至死亡。

3 室內(nèi)家具中甲醛污染來源和檢測標準

3.1 室內(nèi)家具中甲醛污染來源

（1）板式家具中用到刨花板、復(fù)合地板、強化地板、中、高密度纖維板、膠合板等，人造板的膠粘劑主要是脲醛樹脂。脲醛樹脂是一種氨基樹脂膠粘劑，由甲醛和尿素聚合而成，粘合性較強，能夠防蟲、防腐，具有加強板材的硬度的功能。由于其主要成分是甲醛，板材中還會有一些沒有參與反應(yīng)的剩余的甲醛。會慢慢釋放，釋放期長達15年甚至更長。

（2）室內(nèi)家具中油漆產(chǎn)品，表面涂層為油漆，屬于酚醛類物質(zhì)，易溶于像甲醛一類的有機溶劑，生產(chǎn)者會用甲醛來做油漆的溶劑，達到好的溶解效果。

（3）紡織品用甲醛開始在面料染整當中使用，主要應(yīng)用防縮水、抗皺、防水、防褪色、阻燃處理等后整理而在助劑中添加甲醛。

3.2 目前國內(nèi)外甲醛檢測標準及限量值要求

（1）中國國家標準《居室空氣中甲醛的衛(wèi)生標準》與GB50325-2001民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范規(guī)定：在工程驗收時必須對室內(nèi)環(huán)境甲醛進行檢測，測試結(jié)果應(yīng)符合相關(guān)標準。一類建筑工程甲醛限量值為0.08mg/m3，二類建筑工程為0.12mg/m3。a.一類建筑是指：住宅、醫(yī)院、老年建筑、幼兒園、學(xué)校教室等。b.二類建筑是指：辦公樓、商店、旅館、文化娛樂場所、書店、圖書館、展覽館、體育館、公共交通場所、餐廳、理發(fā)店等。

（2）中國國家標準GB 18580-2001《室內(nèi)裝飾裝修材料》規(guī)定：使用穿孔萃取法進行測定甲醛釋放量，可直接用于室內(nèi)的人造板E1級標準限量值為9mg/100g；必須經(jīng)過飾面后用于室內(nèi)的E2級板材限量值為30mg/100g，使用干燥器法測定甲醛釋放量，可直接用于室內(nèi)的人造板E1級標準限量值為1.5mg/L；必須經(jīng)過飾面后用于室內(nèi)的E2級板材限量值為5.0mg/L；使用氣候箱法測定可直接用于室內(nèi)的人造板標準限量值為0.12mg/m3。

（3）中國國家標準GB24410-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料水性木器涂料中有害物質(zhì)限量》規(guī)定：游離甲醛含量小于等于100mg/kg，GB18583-2008《室內(nèi)裝飾裝修材料膠黏劑中有害物質(zhì)限量》規(guī)定，溶劑型膠黏劑小于等于0.5g/kg，水基型膠黏劑小于等于1.0g/kg。

（4）中國國家標準GB18401中對紡織品甲醛進行了嚴格的限

制，嬰幼兒類服裝甲醛含量應(yīng)≤20mg/kg，直接接觸皮膚類服裝等應(yīng)≤75mg/kg，非直接接觸皮膚類服裝應(yīng)≤300mg/kg，而室內(nèi)裝飾類紡織品如窗簾、桌布等應(yīng)≤300mg/kg。

4 甲醛檢測方法

根據(jù)國家標準GB/T 17657-2013《人造板及飾面人造板理化性能試驗方法》，甲醛測試分為穿孔萃取法，干燥器法，1m3氣候箱法，氣體分析法。根據(jù)國家標準GB/T 2912.1-2009《紡織品甲醛的測定第一部分：游離和水解的甲醛》水萃取法。

（1）穿孔萃取法――分光光度計化學(xué)分析法進行測試，將人造板材質(zhì)板材切割成25mm×25mm小塊，置于穿孔萃取儀器燒瓶中，加熱后通過甲苯萃取，使得甲醛溶于甲苯中，然后在通過甲苯和甲醛的沸點不同，通過升溫控制，將甲醛和甲苯分離并溶解于水中。最后通過分光光度計進行測定。

（2）干燥器法――分光光度計化學(xué)分析法進行測試，將人造板切割成50mm×150mm的樣品，放置于干燥其中，通過對干燥器升溫，使得木板材中的甲醛充分揮發(fā)出來，通過干燥器底部的蒸餾水來收集，最終通過分光光度計進行測定。

（3）1m3氣候箱法――分光光度計化學(xué)分析法進行測試，將成品木制家具放置于氣候箱當中，模擬室內(nèi)中，家具中的甲醛釋放，通過甲醛收集器對釋放出的甲醛進行收集，最終通過進行測定。

目前國家對家庭場所使用的家具產(chǎn)品有嚴格的環(huán)保要求，甲醛對人體的危害很大，且不易被人們所察覺，是人類生活當中一個隱形的殺手，如何有效避免甲醛對人體的傷害，是一個很值得研究的課題，如何做到家居產(chǎn)品環(huán)保，無醛，這需要從使用的原材料做起，使用環(huán)保的且達到標準要求的材質(zhì)。

參考文獻

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第2篇：化學(xué)品毒性化學(xué)分析范文

【關(guān)鍵詞】 綠色化學(xué)；綠色化學(xué)實驗；綠色化學(xué)意識

【Abstract】 Based on the domestic and international green chemistry analysis， summarize the experimental teaching of trace chemical experiment， green chemistry experiment operating requirements， green chemical instruments and medicines and information technology in the research and application of green chemistry experiment， training students' consciousness of green chemistry.

【Key Words】 green chemistry， green chemistry green chemistry consciousness

【中圖分類號】G63.23 【文獻標識碼】A 【文章編號】2095-3089（2013）32-0-01

一、引言

突破傳統(tǒng)的化學(xué)實驗方法，綠色化學(xué)已成為世界各國普遍接受并大力提倡、實施的人類、自然環(huán)境等可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略方針的重要組成部分[1]。

二、綠色化學(xué)國內(nèi)外現(xiàn)狀分析

1990年，美國國會通過《污染防治條例》；1996年由美國環(huán)保署P.T.Anastas等編寫的《綠色化學(xué)》叢書陸續(xù)出版；1998年，美國正式啟動"綠色化學(xué)"計劃；1999年1月，英國皇家化學(xué)會主辦的國際性雜志《綠色化學(xué)》創(chuàng)刊；2001年秋季開始美國波士頓Massachusetts大學(xué)開始設(shè)立綠色化學(xué)博士學(xué)位[2]。1993年，中國政府制定了《中國21世紀議程一一中國21世紀人口、環(huán)境與發(fā)展白皮書》；1995年，中國科學(xué)院化學(xué)部組織《綠色化學(xué)與技術(shù)一一推進化工生產(chǎn)可持續(xù)發(fā)展的途徑》院士咨詢活動；1997年5月，中國以"可持續(xù)發(fā)展問題對科學(xué)的挑戰(zhàn)一一綠色化學(xué)"在北京舉行；首都師范大學(xué)專門編著了《環(huán)境與綠色化學(xué)》一書于2005年1月由清華大學(xué)出版社出版[3]；2007年8月由清華大學(xué)出版社出版，完成了《環(huán)境與綠色化學(xué)》配套教材的建設(shè)[4]。

三、培養(yǎng)綠色化學(xué)意識是實現(xiàn)綠色化學(xué)的基礎(chǔ)

1、綠色化學(xué)含義

綠色化學(xué)，又稱環(huán)境無害化學(xué)、環(huán)境友好化學(xué)、清潔化學(xué)，是指在化學(xué)品的設(shè)計、生產(chǎn)和應(yīng)用中消除或減少有毒有害物質(zhì)的使用和產(chǎn)生，設(shè)計研究沒有或只有盡可能少的環(huán)境副作用、在技術(shù)上和經(jīng)濟上可行的產(chǎn)品和化學(xué)過程，是在始端實現(xiàn)污染預(yù)防的科學(xué)手段[5]。

2、培養(yǎng)學(xué)生的綠色化學(xué)意識

教師具有豐富的綠色化學(xué)知識并采取有效的行動，例如：在實驗室張貼綠色化學(xué)標語，鮮明提出綠色化學(xué)的口號，在教學(xué)中強調(diào)12項基本原則[6]，潛移默化地去感染學(xué)生。

三、實施綠色化學(xué)教育

3.1綠色從微量實驗開始

關(guān)于微型實驗、綠色化學(xué)與微型實驗己有大量文獻報道[7]，國內(nèi)有關(guān)微型化學(xué)實驗的研究成果也陸續(xù)出版[8～10]，微型實驗具有儀器裝置微型化和試劑少量化兩個基本特點，操作方便，節(jié)約藥品， 減少污染，代表了綠色實驗發(fā)展的方向[11]。是一種以盡可能少的試劑來獲取所需化學(xué)信息的實驗原理和技術(shù)，其試劑用量是對應(yīng)的常規(guī)實驗的0.1%～10%[12]。如利用試管代替燒杯進行水中花園實驗，節(jié)約了試劑（原方法試劑用量的1/20） 實驗效果明顯安全材料易得[13]。因此，既節(jié)省了藥品，又使得產(chǎn)生的“三廢”大大減少，基本解決了實驗室的污染問題[14]。

3.2 綠色實驗基本操作

有些學(xué)生實驗設(shè)備動手能力較差，不能按實驗要求操作，如：SO2、溴苯、硝基苯等有毒，制備和性質(zhì)實驗特別強調(diào)規(guī)范操作；如：不能向燃著的酒精燈添加酒精；如：乙烯、乙炔、CH4等點燃前要驗純，降低事故發(fā)生率，節(jié)約藥品，減少污染嚴格遵守實驗操作規(guī)則。

3.3選擇綠色藥品及儀器

選用對環(huán)境友好的原料、催化劑等實驗藥品。例如：在乙酸乙酯制備實驗中，常用的硫酸催化酯化法存在用酸量大、副反應(yīng)多、過程復(fù)雜、收率低、廢酸污染等不足，可依據(jù)實驗原理，選用 PW12 / SiO2 綠色催化劑取代濃硫酸，催化合成乙酸乙酯[15]。白磷毒性大，燃燒產(chǎn)物五氧化二磷對環(huán)境污染也較嚴重，改用 Mg2S i水解產(chǎn)生的 SH i 4在水面上自燃代替白磷，整個實驗安全無毒無污染，符合綠色實驗要求[16]。

3.4 綠色處理廢液和剩余藥品

在化學(xué)實驗教學(xué)中，把用過的酸類、堿類、鹽類等各種廢液應(yīng)分類倒入各自的回收容器內(nèi)，可采取中和、分解、吸收、燃燒、回收循環(huán)利用等方法處理廢棄物。例如：在實驗室制取氯氣時，采用向上排氣法收集氯氣，并把多余的氯氣用氫氧化鈉溶液吸收。保證了化學(xué)實驗?zāi)┒司G色化，使學(xué)生受到良好的綠色化學(xué)教育。

3.5綠色實驗設(shè)計方案

從實驗技術(shù)、方法、儀器等方面進行重新設(shè)計，實驗產(chǎn)物或中間產(chǎn)物循環(huán)使用多種操作有機組合，如：乙醇系列實驗：工業(yè)酒精 95%的乙醇- 乙酸乙酯- 乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)測定及乙酸乙酯-乙酰乙酸乙酯-苯甲酰乙酰乙酸乙酯，乙酰水楊酸系列[17]。如：次氯酸鈉、氯酸鉀的制取和氯氣的氧化性實驗連到一起做，不僅節(jié)約了時間、藥品，而且基本上聞不到氯氣、氯化氫的氣味，環(huán)保效果好[18]。

3.6 信息技術(shù)代替?zhèn)鹘y(tǒng)實驗

對于實驗中排放較多的有毒氣體、有毒廢水，特別適合演示實驗。如膠體的電泳：硫化氫的性質(zhì)制取Co、So2、CL2等毒性實驗，氫氣還原氧化銅時先加熱后通氫氣，將水加入濃硫酸以稀釋濃硫酸）用啟普發(fā)生器制取乙炔等[19]。利用信息技術(shù)對實驗反應(yīng)過程進行仿真，既有助于學(xué)生理解，又減少了三廢污染。

總之，綠色化學(xué)是全體化學(xué)教育工作者必須研究和解決的課題。把綠色化學(xué)的新理念、新方法和新技術(shù)落到實處，實現(xiàn)綠色家園偉大的中國夢想。

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第3篇：化學(xué)品毒性化學(xué)分析范文

【關(guān)鍵詞】汽油 非常規(guī)添加劑 苯胺物質(zhì) 乙酸仲丁酯 甲縮醛 碳酸二甲酯

隨著社會的發(fā)展，汽車成為人們?nèi)粘Ｉ钪性絹碓讲豢扇鄙俚慕煌üぞ?，并且隨著汽車保有量的逐年增加，對車用汽油的需求也將迅速增長，這給石油行業(yè)帶來巨大商機的同時也將伴隨著沉重的壓力。由于國內(nèi)石油能源及煉油工藝技術(shù)的限制，使得市場上的正規(guī)煉油廠生產(chǎn)的油品供不應(yīng)求，使得大量調(diào)合油品充斥市場，造成油品市場波動劇烈。一般調(diào)和汽油主要以混合芳烴、石腦油（輕油）等為原料調(diào)合而成，但在原料價格高漲的背景及利益最大化的驅(qū)使下，一些調(diào)油商換成了苯胺、乙酸仲丁酯、甲縮醛、碳酸二甲酯等低價且具有潛在危害的化工原料，造成眾多調(diào)合汽油質(zhì)量問題。這些添加入油品中的化工原料通常被稱為非常規(guī)汽油添加劑。所謂非常規(guī)汽油添加劑是指國家標準中未有條文明確規(guī)定限量加入或是禁止加入汽油中的化學(xué)成分，添加了這類添加劑的汽油其質(zhì)量指標符合國家車用汽油標準，但對車輛的機動性、安全性和環(huán)保性存在潛在危害。因而對汽油中非常規(guī)添加劑及其對油品質(zhì)量和車輛使用性能的影響進行研究，具有十分重要的意義。

燃料油添加劑的種類繁多，按所用于的燃料來分，可分為汽油添加劑、航空煤油添加劑、柴油添加劑和重質(zhì)燃料油添加劑。從添加劑的生產(chǎn)工藝來區(qū)分，燃油添加劑可分為化學(xué)添加劑、生物添加劑及物理添加劑。燃料添加劑按作用分，主要有抗爆劑、抗氧劑、金屬鈍化劑、防冰劑、抗靜電劑、抗磨防銹劑、流動改進劑、十六烷值改進劑、清凈分散劑、多效添加劑、助燃劑等。汽油是最好的燃料，一般由沸點在54℃～221℃之間的液體烴類化合物組成，含有直鏈或支鏈烷烴、環(huán)烷烴、取代或未取代的芳香烴、烯烴及由它們?nèi)我獗壤旌隙?。當前由于?nèi)燃機技術(shù)及社會環(huán)保要求的日益嚴格，燃料油單靠加工工藝的改變是不能滿足使用要求的，而必須加入各種添加劑改善油品的性質(zhì)。鑒于當前嚴峻的油品質(zhì)量情況，對非常規(guī)汽油添加劑的認識了解也是必要的。本文論述了四種非常規(guī)汽油添加劑的理化性質(zhì)及對油品質(zhì)量和車輛使用性能的影響、其檢測方法。

1 苯胺類物質(zhì)

1.1 苯胺類物質(zhì)的理化性質(zhì)及對油品質(zhì)量和車輛使用性能的影響

苯胺類物質(zhì)是一種化工原料，帶有臭味，密度較大，人體皮膚容易吸收，嚴重的會導(dǎo)致中毒，會對人的身體帶來不可預(yù)知的傷害。在調(diào)合汽油中苯胺類物質(zhì)常用作汽油抗暴劑，其加入汽油后會影響汽油的辛烷值、膠質(zhì)及誘導(dǎo)期指標。苯胺類物質(zhì)對汽油的辛烷值有一定的貢獻作用，一般添加量在3%～5%時可提高辛烷值10～12個單位。苯胺類物質(zhì)與汽油相溶性好，但加入汽油后油品顏色會變深，易產(chǎn)生膠質(zhì)。當汽油中的膠質(zhì)含量過高時，會在燃燒過程中產(chǎn)生膠質(zhì)、積炭，導(dǎo)致進氣系統(tǒng)產(chǎn)生沉積物和使進氣閥發(fā)生粘結(jié)，進而損壞發(fā)動機，引起一系列故障。苯胺類物質(zhì)加入汽油中還會縮短汽油誘導(dǎo)期，降低汽油的氧化安定性，使汽油貯存時生成膠質(zhì)的傾向增大。苯胺類抗爆劑對汽車配件中的塑料及橡膠材料易產(chǎn)生溶脹，引起漏油，燃燒后汽車尾氣氮氧化合物（NOx）含量增大，污染環(huán)境。目前國家油品標準中沒有明確禁止使用該苯胺類抗暴劑，也沒有相關(guān)的指標對其添加量進行限制。一些調(diào)油商鉆了國家標準的空子，通過調(diào)合技術(shù)，添加苯胺物質(zhì)，同時借助甲苯、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲基環(huán)戊二烯三羰基錳（MMT）等高辛烷值物質(zhì)來共同提高調(diào)和汽油的辛烷值，使調(diào)合后汽油的各項指標均為合格，符合車用汽油產(chǎn)品標準。苯胺類物質(zhì)較價格廉優(yōu)，一般市場價為2000～3000元/噸，加入汽油中可大大降低汽油成本，這也是其被大量添加到汽油中的主要因素。

1.2 N-甲基苯胺的理化性質(zhì)及抗爆機理

汽油中最常見的苯胺類物質(zhì)是N-甲基苯胺（N-Methylaniline），結(jié)構(gòu)式見圖1。N-甲基苯胺常溫下為無色至紅棕色油狀易燃液體，不易結(jié)晶，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，熔點-57℃，沸點196.25℃，閃點78℃，36℃下的蒸氣壓為0.13kPa，不易揮發(fā)，與汽油、乙醇、乙醚、氯仿等有機溶劑互溶，微溶于水。N-甲基苯胺的相對密度為0.9891，含碳量為78%，與汽油調(diào)和后能提高油品密度。N-甲基苯胺的抗爆效果較好，其抗爆機理已有文獻報道。一般汽油機中的爆震是一種鏈反應(yīng)，即燃料在燃燒過程中會產(chǎn)生大量不穩(wěn)定的過氧化物，使燃料能量一瞬間大量釋放，產(chǎn)生爆震。N-甲基苯胺具有電子轉(zhuǎn)移作用，能與過氧化物通過電子轉(zhuǎn)移發(fā)生作用，消除汽油機燃燒室過剩的過氧化物，降低過氧化物濃度，減少自動著火點，減緩燃料能量釋放，從而減輕爆震，提高燃料的抗爆性。

1.3 N-甲基苯胺的合成及檢測

N-甲基苯胺主要的合成方法有：

（1）將苯胺蒸氣與甲醚混合，通過活性氧化鋁催化劑，于230-295℃反應(yīng)制得。

（2）以苯胺和甲醇為原料在酮或鉛鋅鉻或三氯化磷催化劑作用下生成粗品N-甲基苯胺，再經(jīng)蒸餾脫除甲醇、水、苯胺和N，N-二甲基苯胺而得N-甲基苯胺成品。N-甲基苯胺的傳統(tǒng)檢測方法有萘二乙胺分光光度法，近年來也開發(fā)了新的檢測方法，如高效液相色譜法、極譜測定法、助抑動力學(xué)光譜法、ERASPEC中紅外汽油分析儀定性測定法等。此外還有文獻報道了用氣相色譜-表面電離檢測器分析汽油中含氮化合物的分布，共鑒定出22種含氮化合物，所含氮化合物經(jīng)進一步鑒定主要為苯胺類物質(zhì)。

2 乙酸仲丁酯

2.1 乙酸仲丁酯的理化性質(zhì)

乙酸仲丁酯（2-butanol acetate）又名醋酸仲丁酯，結(jié)構(gòu)式見圖2，是乙酸丁酯的四種同分異構(gòu)體之一，在室溫下為無色透明液體，易燃，具有果實味的，與乙酸丁酯相比味稍重，且為中等揮發(fā)速度的強溶劑，其蒸汽壓為2.00 kPa（25℃），相對密度（水=1）0.86，閃點19℃，熔點-98.9℃，沸點112.3℃，不溶于水，幾乎能與所有的樹脂和有機物相溶，毒性小，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。乙酸仲丁酯是一種重要的有機化工原料，應(yīng)用十分廣泛，可用于香料、醫(yī)藥、印刷、金屬清洗、溶劑、膠粘劑、涂料等很多方面。

2.2 乙酸仲丁酯對油品質(zhì)量和車輛使用性能的影響

乙酸仲丁酯作為汽油調(diào)合組分成員其主要貢獻也是提高辛烷值。乙酸仲丁酯的凈研究法辛烷值（RON）為125，高于MTBE的RON值（116），調(diào)合辛烷值也在113～118之間，是一種既能提高汽油辛烷值又不含鉛的汽油抗爆添加劑。乙酸仲丁酯作為汽油抗爆劑，除了具有辛烷值高的特點，還具有蒸汽壓低、膠質(zhì)含量低、硫含量低、添加量少、成本低等多方面優(yōu)勢。但乙酸仲丁酯作為一種未正式投入使用的汽油調(diào)和成分，它還具有一些難以克服的缺點。乙酸仲丁酯的溶解能力強，和醚一樣是純?nèi)軇尤氤^10%的量會讓橡膠圈溶脹；常規(guī)的汽油檢測儀器只能對醚、醇的氧含量進行檢測和換算，乙酸仲丁酯是酯類，其含氧量為27.5%，儀器檢測不出其氧含量，則對汽油氧含量指標有影響；乙酸仲丁酯的密度較大，860.0～878.0kg/m3，加入汽油后對油品的密度影響也較明顯。

2.3 乙酸仲丁酯的合成及檢測

乙酸仲丁酯傳統(tǒng)的合成途徑主要由乙酸和仲丁醇在硫酸存在下酯化制得，但該合成工藝成本較高，逐漸被其他性能相近的產(chǎn)品取代。利用正丁烯與乙酸反應(yīng)直接合成乙酸仲丁酯，可以顯著降低生產(chǎn)成本。乙酸仲丁酯屬于市場空白產(chǎn)品，國家沒有明確的分析標準。作為市場應(yīng)用比較成熟的工業(yè)產(chǎn)品，乙酸正丁酯溶劑的分析方法已經(jīng)是國家標準，標準號為GB/T 12717。目前已有企業(yè)參照乙酸正丁酯的氣相分析方法來分析乙酸仲丁酯產(chǎn)品，即采用毛細管色譜儀來測定乙酸仲丁酯溶劑中各個組分的含量，兩者不同之處是在利用峰面積歸一化法定量時，乙酸仲丁酯溶劑必須考慮不同組分的校正因子是不同的，而乙酸正丁酯溶劑中不同組分的校正因子可以基本相當于1。對于汽油中的乙酸仲丁酯指標的定性分析也可以通過美國培安公司的ERASPEC中紅外汽油分析儀來檢測，其檢測結(jié)果為檢出和未檢出。

3 甲縮醛

目前市場上由于甲縮醛價格低廉，來源穩(wěn)定易得而被普遍用來調(diào)和汽油，從而達到降低油品成本目的。

3.1 甲縮醛的理化性質(zhì)

甲縮醛（Methylal）在常壓下是一種無色透明液體，結(jié)構(gòu)式見圖3，有類似氯仿的氣味。相對密度（20℃/4℃）0.860，熔點-104.8℃，沸點42.3℃，閃點-18℃，自燃點237℃，室溫下蒸氣壓約為4KPa。與醇、醚、丙酮等混溶，能溶解樹脂和油類。分子中含氧量為42. 1%（質(zhì)量分數(shù)），無C-C鍵，有較高的H-C比。甲縮醛具有毒性小、溶解性好、揮發(fā)快、沸點低等特點，能廣泛應(yīng)用于縮醛樹脂、空氣清新劑、化妝品、藥品、工業(yè)汽車用品、家庭用品、殺蟲劑、皮革上光劑、清潔劑、橡膠工業(yè)、油漆、油墨等產(chǎn)品中。甲縮醛的含氧值和十六烷值比較高，具有燃燒無煙的特性，能夠使柴油在發(fā)動機中的燃燒狀況得到改善，提高熱效率，降低顆粒的排放，其作為一種非常有前景的柴油添加劑目前正在被廣泛開發(fā)研究中。

3.2 甲縮醛對油品質(zhì)量和車輛使用性能的影響

甲縮醛是一種較強的有機溶劑，易揮發(fā)，是一種溶劑性化工原料。甲縮醛加入汽油對辛烷值沒有貢獻作用，但因溶劑性強，有清洗作用。一般甲縮醛的沸點在43.2℃，與汽油相溶性好，但對汽車的橡膠密封圈發(fā)漲，會汽解膠圈等，導(dǎo)致油路漏油等現(xiàn)象。甲縮醛能加快油品氧化，縮短油品的保存期，且甲縮醛熱值比普通汽油低20倍。

3.3 甲縮醛的合成和檢測

甲縮醛的合成工藝眾多，有甲醛和甲醇反應(yīng)精餾制備甲縮醛、甲醇與多聚甲醛合成甲縮醛、二甲醚氧化法合成甲縮醛、二溴甲烷合成甲縮醛、甲醇一步氧化法合成甲縮醛。在甲縮醛的合成工藝中一般采用氣相色譜儀來檢測其純度及雜質(zhì)含量，以優(yōu)化合成工藝。在油品檢測儀器中，除中紅外機可以定性檢測出油品中是否含有甲縮醛外，目前還沒有專門的檢測儀器和方法來監(jiān)控甲縮醛指標。

4 碳酸二甲酯

近年來隨著原油價格的上漲，汽油價格也不斷上漲，碳酸二甲酯作為一種經(jīng)濟的有機化工原料，也逐漸被篩選出來用作調(diào)合汽油的添加劑。

4.1 碳酸二甲酯的理化性質(zhì)

碳酸二甲酯（DMC）常溫下是一種無色透明微有甜味的液體，結(jié)構(gòu)式見圖4，熔點4℃ ，沸點90.11℃ ，難溶于水，但可以與醇醚酮等幾乎所有的有機溶劑混溶。碳酸二甲酯分子結(jié)構(gòu)中含有―CH3、―CO―、CH3O―CO―等多種官能團，具有較好的化學(xué)反應(yīng)活性。1992年，碳酸二甲酯在歐洲通過了非毒化學(xué)品（Non-toxic substance）的注冊登記，此后受到人們廣泛關(guān)注，被稱為綠色化學(xué)品。碳酸二甲酯傳統(tǒng)應(yīng)用領(lǐng)域主要是涂料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機化工原料、染料、添加劑、電子化學(xué)品等領(lǐng)域；未來潛在市場主要是替代光氣合成聚碳酸酯、替代 MTBE用于汽油添加劑等。碳酸二甲酯市場前景十分看好，應(yīng)用潛力巨大，曾被譽為21世紀有機合成的一個“新基石”。

4.2 碳酸二甲酯對油品質(zhì)量和車輛使用性能的影響

碳酸二甲酯有提高辛烷值的潛力，DMC的RON和MON（馬達法辛烷值）分別為110及97，比MTBE稍低，目前尚無作為清潔汽油辛烷值添加劑工業(yè)應(yīng)用的報道，對其使用效果的評價研究僅限于實驗室范圍。研究表明，摻混質(zhì)量百分數(shù)為4. 7%DMC可以提高汽油辛烷值3～6個單位，再增加摻入比例辛烷值沒有變化。DMC的氧含量（質(zhì)量分數(shù)）為53.3%，可以增加汽油中的氧含量，加入汽油中較低量就可達到必要的氧含量，但汽油檢測方法SH/T0663測不出碳酸二甲酯的氧含量；加入DMC后，對汽油的餾程及蒸汽壓影響不大。DMC在水中的溶解度大，與大量水共存時將會有部分DMC從汽油中進入水相，同時油中水含量也略有增加。

DMC調(diào)和汽油在使用上具有發(fā)動機動力性能下降、經(jīng)濟性能變差等缺點，DMC的含氧量高、熱值低，因而DMC在汽油中的加入量不能過高。DMC與汽油摻混燃料使發(fā)動機功率在不同負荷下均呈下降趨勢，且隨著DMC比例加大，發(fā)動機燃料消耗率和能量消耗率在不同轉(zhuǎn)速和不同負荷下均呈上升趨勢。

4.3 碳酸二甲酯的合成及檢測

碳酸二甲酯的主要合成方法有：光氣-甲醇法、酯交換法、甲醇氧化羰基化法、一氧化碳偶聯(lián)法。碳酸二甲酯的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法主要采用光氣-甲醇法。由于光氣有劇毒，且在反應(yīng)過程中產(chǎn)生的HCl會嚴重腐蝕設(shè)備，因此該法正逐步被淘汰。酯交換法投資大，流程復(fù)雜，效益不顯著。甲醇氧化羰基化法存在轉(zhuǎn)化率低，選擇性差，催化劑易失活等缺點。一氧化碳偶聯(lián)法利用助催化劑亞硝酸甲酯，使反應(yīng)條件溫和、原料利用率高、能耗低，工藝路線為潔凈生產(chǎn)工藝。對碳酸二甲酯產(chǎn)品一般采用氣相色譜法測定碳酸二甲酯的純度及其雜質(zhì)，但在油品檢測儀器中，除中紅外機可以定性檢測出油品中是否含有碳酸二甲酯外，目前還沒有專用的檢測儀器和方法來監(jiān)控汽油中的碳酸二甲酯指標。

5 結(jié)束語

綜上所述，苯胺物質(zhì)、乙酸仲丁酯、甲縮醛、碳酸二甲酯等雖然在抗爆、節(jié)能、排放等方面具有一定的效果，但從長遠看，國內(nèi)汽油要與國際接軌，我國應(yīng)適時禁用這些非常規(guī)汽油添加劑，正確面對這些非常規(guī)汽油添加劑的生產(chǎn)和應(yīng)用帶來的消極影響。目前由于我國燃油性能指標方面的空白，國家標準對這些組分指標尚未禁止使用，使得這些非常規(guī)添加劑的使用比較混亂，同時在檢測非常規(guī)汽油添加劑方面，國家還沒有出臺普遍適用且切實有效的檢測方法，現(xiàn)行的氧含量檢測標準不能有效地檢測除MTBE、乙醇之外的其它含氧化合物。目前國家對汽油的質(zhì)量檢測主要是GB17930車用汽油標準的各項指標，隨著調(diào)和技術(shù)不斷提升和調(diào)和原料不斷更新，參照GB17930車用汽油標準的檢測，已很難檢測某些不合格的調(diào)和汽油。因此建議國家出臺新的汽油標準和開發(fā)更為先進的檢測方法，對N-甲基苯胺等非常規(guī)添加劑的使用加以嚴格控制和檢測。為此，中國石化從2012年6月起，質(zhì)量內(nèi)控追加了8項檢測項目，隨后又增至11項，其中就包括有N-甲基苯胺、乙酸仲丁酯、甲縮醛、碳酸二甲酯等指標。

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